SiO2-CS-Pd对间-硝基苯甲醛的催化氢化

研究了二氧化硅负载的甲壳胺-钯配合物(S iO2-CS-Pd)在间硝基苯甲醛加氢还原中的催化性能,发现此催化剂在温和条件下(0.100 M Pa,40℃)能高活性地催化间硝基苯甲醛还原,得到相应的间胺基苯甲醇.40℃下,反应12 h,间硝基苯甲醛被100%转化,反应产物间胺基苯甲醇收率达到98.6%.通过XPS的表征也确证了S iO2-CS-Pd中N原子与Pd原子之间配位键的形成.反应温度、Pd金属负载量、反应时间、反应溶剂、氢气压力等条件对该催化剂的活性及选择性有明显影响.该催化剂重复使用十次后,催化活性和选择性未见明显下降,具有良好的稳定性.     

负载磷钨酸铵的溶胶-凝胶法制备及催化苯硝化反应的研究

以正硅酸乙酯为硅源,利用溶胶-凝胶法制备了负载磷钨酸杂多酸铵盐催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并以苯硝化为模型反应,初步评价了催化剂对硝化反应的催化性能.结果表明,负载催化剂保持了非负载磷鸽酸铵杂多酸盐的Keggin结构;负载催化剂对苯硝化反应具有较高的催化活性,反应时间、催化剂用量以及硝酸与苯体积比对催化苯硝化反应有较大的影响,当反应温度为70℃时,最佳实验条件为:5 mL苯、15 mL硝酸、0.5 g催化剂、反应5 h;而且苯硝化反应产物中无多硝基苯生成,硝基苯的选择性高;多次使用后,负载催化剂仍表现出了较强的催化活性.     

间二甲苯氨氧化法制备间苯二腈催化剂研究

对氨氧化法制备间苯二腈催化剂进行了研究,在“微反－色谱”联用装置上完成催化剂的评比和筛选后,在内径３０ｍｍ的石英管固定床反应器上印证并进行工艺条件实验,考察了反应温度、氨比、空气比和空速对反应的转化纺,摩尔比和选择性的影响,在所确定的工艺条件下使用ｍ－５０９号催化剂,转化率高达９９．８％,摩尔收率７０．４％,生成的间苯二腈为白色针状结晶,纯度高于９８．５％,在湖南南天实业股份有限公司的φ５６０ｍｍ     

聚合物负载磺酸催化合成苯并占吨

介绍了一种聚合物负载催化剂促进的苯并占吨的合成方法.以2-萘酚和醛为原料,通过分子间脱水和分子内脱水生成苯并占吨.该法具有操作简便,得率高(最高可达97%),催化剂可回收重复使用等优点.     

反应条件对苯选择加氢制环己烯纳米Ru-Zn催化剂性能的影响

采用并流沉淀法制备纳米Ru-Zn催化剂,并考察了反应温度和预处理等反应条件对Ru-Zn催化剂催化苯选择性加氢制环己烯性能的影响.结果表明,制备的Ru-Zn催化剂Zn与Ru的物质的量比为0.15,催化剂粒径集中分布在3.4 nm,比表面积为56 m~2/g. Ru主要以金属Ru存在,Zn主要以ZnO或Zn(OH)_2存在.随反应温度的升高,Ru-Zn催化剂的活性逐渐升高,环己烯的选择性先升高后降低. Ru-Zn催化剂催化苯选择加氢制环己烯的最佳温度为140℃.反应物苯的反应级数为1,苯选择加氢反应的活化能为65.20 kJ/mol.随预处理时间的增加,Ru-Zn催化剂的活性先逐渐降低后升高,环己烯选择性先升高后降低.预处理12 h的Ru-Zn催化剂表面最适宜生成环己烯,环己烯收率达到了56.4%.而且Ru-Zn催化剂具有良好的重复使用性能和稳定性.     

氮—钯络合物高分子催化剂的合成及烯烃加氢

木工作以二甲胺化的大孔交联聚苯乙烯为载体,合成了一类新的含钯高分子催化剂,并在常压下进行了烯烃的加氢反应。烯烃加氢结果表明,这种聚合物支撑的催化剂对烯烃的加氢反应有较高的催化活性,且加氢反应速度随催化剂中N/Pd比的增加而降低,但它对烯烃双键附近的位阻选择性较小。氮一钯高分子催化剂在空气中稳定,使用过的催化剂经乙醇洗滌,真空干燥后仍可继续使用。反复使用的结果表明,催化活性没有明显下降,解决了钯催化剂的回收利用问题。     

NaHM催化合成甲胺反应的工艺

将一系列自制天然丝光沸石催化剂与目前国内唯一工业化的A-6催化剂及氢型合成丝光沸石催化剂进行比较，筛选出催化效果较好的催化剂NaHM，并对其进行工艺条件优化，同时考察了NaHM用于甲胺合成反应的稳定性。结果表明天然丝光沸石催化刑具有更好的二甲胺选择性；金属离子改进可强化沸石的择形效果，但同时降低甲醇转化率。改性催化剂中NaHM效果最好。该催化剂具有较好的活性稳定性，适宜的工艺条件为：t=390℃、τ(LHSV)=1．93h^-1、n(N)／n(C)=1．8。此时其甲醇转化率为93．9％，二甲胺选择性为38．5％。     

催化合成橡胶硫化促进剂TMTD

本文报道了加催化剂制备橡胶硫化促进剂TMTD的一种新方法，即二甲胺和二硫化碳在催化剂作用下发生缩合反应，然后用氢氧化钠中和生成二硫代二甲氨基甲酸钠，进一步用次氯酸钠氧化．     

端胺基聚氨酯增韧环氧树脂的研究

以聚乙二醇(PEG) 、甲苯二异氰酸酯(TDI)和间苯二甲胺(m-XDA)为原料合成了端胺基 聚氨酯(ATPU),并作为韧性固化剂形成了环氧胶粘剂体系。系统考察了该体系的固化过程、力学性能和断裂面形态结构。结果表明,增韧后材料的断面形态明显不同于未改性体系的形态,试样冲击断裂面形态具有明显的韧性断裂特征。当固化剂ATPU分子量为1237时,改性体系的冲击强度最高(25.2kJ/m²),比未改性体系提高了2倍。     

酸性树脂催化合成苯丁烯酮的研究

以酸性树脂为催化剂，由苯甲醛与丙酮合成苯丁烯酮，研究了催化剂用量、原料配比和反应时间对苯丁烯酮产率的影响。结果表明：当原料配比为3：1，催化剂用量为0．4g，反应时间3h时，产物收率可达463％，催化剂经7次重复使用后其性能仍保持稳定。     

间硝基甲苯还原——烷基化合成N—乙基间甲苯胺

芳香硝基化合物在加氢催化剂存在与下氢、醇反应，可直接制得Ｎ－单烷基芳胺。研究了在雷尼镍催化下间硝基甲苯还原－烷基化直接制Ｎ－乙基间甲苯胺的工艺，通过ＧＣ－ＭＳ对反应产物进行了分析，证明该工艺兼有高转化率和高选择性的优点。     

骨架型Ni—P非晶态合金的制备及其在苯加氢中催化性能的研究

采用骤冷法制备Ni-Al-P非晶态合金,通过碱抽滤得到骨架型Ni-PD催化剂（Raney Ni-P）,其非晶态结构由XRD和EXAFS证实。选择工业上具有重要应用价值的苯饱和加氢反应为探针,测定了上述催化剂的催化活性（包括吸氢速率、转化率和TOF值）和对环己烷的选择性,并与其对应的由传统骤冷法制备的Ni-PD非晶态合金、晶化Paney Ni-P以及工业上常用的Raney Ni催化剂进行了比较。实验结果显示,Raney Ni-P的催化性能显著优于其他三种催化剂,而且DSC分析显示了具有较好的热稳定性,因此具有良好的工业化应用前景。通过考察苯浓度、H2压力和反应温度对加以应速率的影响,确定了在Raney Ni-P催化剂上苯加氢反应的动力学速率方程和表现活化能,并提出了可能的反应机理。通过ICP,XRD,XPS,EXAFS,TEM,BET,氢吸附等一系列表征,讨论了催化剂的活性中心结构特征与其催化活性的关系。Raney Ni的催化活性高于传统Ni-P主要归因于其比表面积（分散度）,而Raney Ni-P的催化活性高于Raney Ni主要归因于催化活性中中心本质的区别。由于非晶态合金Ni-P中无显著的电子转移,因此几何效应起主要的促进作用。Raney Ni-P的晶化失活则同时归于分散度和活性中心结构的改变。     

聚醚腈加氢制聚醚胺雷尼镍催化剂的活化工艺

地于聚醚腈加氢制降醚胺雷尼镍催化剂的活化进行了实验研究，确定较为适宜的可以获得较高收率聚醚胺的催化经温度、活化时间、碱液用量和用水量等工艺条件，可指导实际工业生产。     

镍沉积对催化剂表面性质及裂化性能的影响

采用程序升温脱附(TPD)、透射电子显微镜(TEM)等方法,在柴油的裂化反应中,进行了镍沉积对分子筛催化剂的表面性质及催化裂化性能的研究。结果表明,在与工业操作相对应的水蒸汽作用条件下,随着分子筛催化剂上金属镍量的增加,催化剂的结构和性质将发生不同程度的影响,导致催化剂的裂化活性下降,脱氢生焦量增多;水蒸汽处理温度的升高,金属镍分散度降低,将部分地抑制和消除镍的脱氢生焦倾向。     

有机分析试剂--氧杂蒽醇的合成方法探讨

本就氧杂蒽醇的制备方法进行了多方面的探讨，选出了较好的合成路线即锌粉加氢氧化钠还原法，还探索出一种便于工业生产的新方法，瑞尼镍加氢还原法，并取得了实验室制备经验。     

稀土基催化裂化钝镍剂的抗镍性能及其机理

利用催化裂化平衡催化剂ＣＨＺ ２ 考察了稀土元素ＲＥ的钝镍性能。实验结果表明,适量的ＲＥ钝镍剂能明显降低催化裂化反应的比氢气量和比积炭值,提高汽油收率,具有较明显的钝镍效果。程序升温还原实验和ＸＲＤ物相检测发现,在ＦＣＣ 再生温度（ 约７００ ℃） 下,ＲＥ和沉积在催化剂表面上的高价镍反应生成ＲＥＮｉＯ３ 晶相。ＲＥＮｉＯ３ 中的镍在ＦＣＣ 反应温度（ 约５００ ℃）下不易被氢气还原,这就有效地封闭了镍,抑制了镍的脱氢生焦活性。ＮＨ３ － 程序升温还原测定表明,当ＲＥ与镍的原子比大于０ ．４ 时,催化剂表面上的中强酸和强酸总量降低,导致烃类裂化活性下降,当ＲＥ与镍的原子比为０ ．３～０ ．４ 时,钝镍效果最佳     

非晶态Ni-B/SiO_2催化硝基苯加氢及其晶化失活

采用化学还原法制备了负载型Ni－B/SiO2非晶态合金催化剂,采用高压液相硝基苯的加氢反应,测定了上述催化剂的加氢活性和选择性,并与其他Ni系催化剂（Ni／SiO2和RaneyNi催化剂）进行了比较,发现所有催化剂均具有很高的催化活性和选择性,而Ni－B／SiO2非晶态合金的催化活性和选择性最高．通过高温处理获得对应的晶态Ni－B／SiO2催化剂,Ni－B／SiO2非晶态合金的加氢活性明显高于对应的晶态催化剂,表明催化剂存在晶化失活现象,结合催化剂的表征,讨论了非晶态合金催化剂的晶化失活机理,主要归因于高温团聚导致催化剂活性比表面积下降．     

猝冷骨架Ni催化剂的表征及不饱和有机官能团加氢行为研究

研究了采用猝冷法制备的Ni50Al50合金经碱溶液抽提铝后形成和多孔滑架Ni催化剂和催化行为，并与工业上广泛应用的Raney Ni催化剂进行了对比，用电感耦合等离子光谱（ICP）、X－射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、比表面测定（BET）、X－射线光电子能谱（XPS）及氢吸附对催化剂进行了表征，活笥测试结果表明，猝冷合金催化剂（RQ Ni)对包括碳碳双键、硝基、羰基和腈青在内的不饱和有机官能团有较Raney Ni为高的加氢活性，这可以部分归结RQ Ni催化剂更大的活性比表积及两者由于制备方法不同而导致的结构差异。     

微乳体系中苯部分加氢制备环己烯

采用OP-10/甲醇/苯/水构建的微乳反应体系,以骨架镍为催化剂,考察了反应温度、反应压力、反应时间以及V(水)∶V(苯)对反应选择性及转化率的影响。结果表明,乳化体系中苯选择加氢反应的最佳反应条件如下:反应温度为150℃,反应压力为4.0 MPa,V(水)∶V(苯)为3.0,反应时间为30 min。在此条件下,苯转化率达19.65%,环己烯收率为5.61%,环己烯选择性为28.55%。     

淤浆鼓泡床中Raney镍催化加氢反应的过程动力学

以Raney镍为催化剂,在淤浆鼓泡床中进行丁炔二醇加氢合成丁二醇这一两步串联加氢反应。探讨了在实验条件下气液传质、液-固传质和颗粒表面反应的相对阻力,从而用定量对比法确证反应属动力学控制。其本征速率方程可用幂函数或Langmuir-Hinshelwood模型表达。前者适用于宏观过程对比;后者适用于本征机理研究,并可对液相反应物级数的变化作出满意的解释。