非醚聚苯基喹(口恶)啉链构象的Monte Carlo模拟

五十年代初就有人用Monte Carlo方法来模拟表征溶液中线性大分子的构象,以后就不断有这方面的研究工作报导.他们研究的对象大都是立体结构的烷烃大分子,采用了将大分子链放在空间格子(四面体或立方体)内作无规飞行的基本设想和模型,飞行后的空间坐标,用矩阵变换法(其中用了Monte Carlo模拟)就能比较方便地得到.我     

初生态超高分子量聚乙烯凝聚态研究

研究了超高分子量聚乙烯（UHPE）的凝聚态，采用DSC研究UHPE熔体等温结晶后的熔融行为；利用傅立叶变换红外光谱（FTIR）研究初生态UHPE链构象，通过偏光显微镜（POM）研究UHPE熔体的光学性质，实验结果表明，初生态UHPE的大分子凝聚态是一种独特的无相互贯穿的多链凝聚态，熔融时，初生态UHPE的凝聚态转化为向列型结构，在熔体结晶时，向列型结构转化为伸直链晶体，再熔融时，熔点的降低是源于伸直链束中晶区链长度的降低。这种特殊凝聚态结构，赋予熔融后初生态结构可恢复的特性，当UHPE熔体在120－130℃下长时间等温结晶后，伸直链束中晶区逐渐增厚，并恢复至初生态的结构，此外，还利用红外差减谱法对链构象进行分析，实验结果支持该凝聚态结构模型。     

荧光标记聚N,N-二乙基丙烯酰胺在甲醇水溶液中构象变化的光谱

在水-甲醇混合溶剂中,通过光物理技术考察了荧光标记的聚N, N-二乙基丙烯酰胺(PDEA/ACE)随温度导致其构象的光谱变化.结果表明,当甲醇物质的量比15%时,随着温度的升高,PDEA/ACE构象发生了由蜷缩球到柔顺伸展的无规线团转变,呈现温敏性,且其溶液的低临界相转变温度(T_(LCS))随溶剂中甲醇物质的量比的增加而线性增加;在甲醇的物质的量比20%时,随着溶剂中甲醇的增加,高分子链保持伸展的柔顺无规线团构象;当甲醇的物质的量比20%时,构象不再发生变化;疏水平衡是导致高分子链发生构象转变的本质原因,溶剂化层的改变影响构象的变化;发现了瑞利倍频散射现象与溶液相变的相关性,并利用其强度变化来研究溶液中聚合物的构象变化和表征T_(LCS),利用紫外光谱中透光率随温度变化的特性观测时只能观察到温敏聚合物水溶液发生的部分相变,而利用光密度和荧光技术则能完整地观察到全过程.     

高分子链构象的无规自避行走模型

本工作将Monte Carlo方法应用到无规自避行走模型,处理了方盒、方管和平板间隙中的高分子链构象问题,计算了均方末端距和均方回转半径,和简单无规行走链的结果进行了比较。     

大豆蛋白质纤维(华康)聚集态结构

对大豆蛋白质纤维(华康），聚集态结构进行了研究，认为聚乙烯大分子呈平面锯齿形构象，而大豆蛋白大分子在纺丝前的处理过程中已经变性，由α-螺旋转变为直线形的β-链构象，并共同砌入纤维；由于两组分大分子均带有较多的极性基团。在大分子之间可能形成多种键合，同时大豆蛋白质纤维（华康）成纤后，进行的缩醛化处理在两组分大分子之间形成了化学交联。因此。可以认为大豆蛋白质纤维（华康）的聚集态结构是以直链形大分子网状结构为主体的聚集态结构。X-射线衍射图表明，大豆蛋白质纤维（华康）大分子的结晶能力较弱。二维空间排列有序的向列结晶能力较强。     

蛋白质分子中多紧密接触对的几率特征

利用无规飞行高斯模型，研究四个分离的紧密接触对的分子链构象，推导了四紧密接触对的12种不同拓扑构象的几率分布理论表达式，计算了相应的几率分布的相关函数。这为理论上研究生物高分子结构特征和动力特征提供一种非常有效的方法。     

简化线形大分子的动力学建模与仿真

为了通过简化方法来模拟线形大分子低能构像时存在的形态,提出了球一虚弹簧模型,并分别建立了线形大分子的横向伸缩振动和轴向扭转振动模型,探讨了影响线形分子柔性的力学问题．仿真结果表明,线形大分子中单个等效原子的伸缩振动是导致分子构象发生变化的重要因素,轴向扭转振动的影响则可忽略．     

核糖核酸酶溶液的激光喇曼谱

报道了用硝基苯萃取处理后的核糖核酸酶溶液的喇曼光谱，对其主链构象和侧链构象进行了分析．指出酰胺Ⅰ和酰胺Ⅲ中β－折迭和无规卷曲的构象较为明显，二硫键的构象是扭－扭式－扭式，酪氨酸残基有部分是埋藏于分子内部．同时指出用硝基苯萃取处理蛋白质溶液是获得高质量喇曼谱图的一个有效方法．     

抗菌肽A与抗菌肽B空间构象的喇曼光谱分析

通过抗菌肽Ａ与抗菌肽Ｂ两种分子的粉末固体状态、水溶液状态空间构象的喇曼光谱分析，表明这两种抗菌肽具有不同的主链构象，在固态中分别以无规卷曲、α螺旋为主，在水溶液中分别以α螺旋、β结构为主．两种分子在水溶液中Ｃ－Ｓ侧链构象分别为扭式与反式．但色氨酸侧链环境分析表明，两种分子在水溶液中均为色氨酸残基处于部分或完全暴露状态，这一结论为色氨酸具有使抗菌肽全分子与细胞膜发生密切接触的初级锚定作用直接提供了证明     

自由结合链末端距及其分布矩的模拟计算

本文以一种快捷的数值算法和程序模型来模拟计算各种尺度高分子自由结合链或等效自由结合链的均方末端距，以及末端距的各阶分布矩，并将计算结果与按统计力学式运算值进行了比较，该计算方法简便可靠，特别适用于长度较短的分子链或无规飞行轨道。不仅可弥补Ｇａｕｓｓ分布的偏差，面且为真实链的构象研究提出了新的途径。     

自由结合链末端距及其分布矩的模拟计算

本文以一种快捷的数值算法和程序模型来模拟计算各种尺度高分子自由结合链或等效自由结合链的均方末端距，以及末端距的各阶分布矩．并将计算结果与按统计力学式运算值进行了比较。该计算方法简便可靠，特别适用于长度较短的分子链或无规飞行轨道。不仅可弥补Ｇａｕｓｓ分布的偏差，而且为真实链的构象研究提出了新的途径．     

蠕虫状链模型的均方末端距修正

蠕虫状链是一种适用于从柔性到刚性的大分子链模型,尤其适合半刚性和刚性高分子链,因此运用此模型分析多肽与DNA等生物大分子链构象的研究越来越多.在简单介绍蠕虫状链模型的基础上,分析了运用蠕虫状链模型推导均方末端距时存在的问题,并提出了采取自由旋转链模型处理的解决方法,有助于正确理解与应用蠕虫状链模型.     

共聚增韧改性聚对苯二甲酸乙二酯的结构及性能研究

以对苯二甲酸二甲酯（DMT）、乙二醇（EG）和聚氧丁撑（PTMO）为原料进行共聚合，得到无规嵌段共聚物PET／PTMO。核磁共振（^1H—NMR）分析表明PTMO按投料比以化学连接的方式接到了聚合物大分子链上；DSC的结果表明PET／PTMO的熔点随PTMO含量的增加而降低，其自熔体冷却时的结晶温度Tc在PTMO含量小于8%（摩尔比）时向高温移动，而在PTMO含量为12％（摩尔比）时则小于PET的Tc；通过POM观察到，PET／PTMO所形成的球晶尺寸明显减小。将试样注塑成样条，进行抗冲击性能的测试后，发现PET／PTMO的冲击强度远大于PET，选择添加4％～8％摩尔分数的PTMO，即能显著改善韧性。     

拉伸羊毛分子结构的显微红外光谱分析

应用显微镜偏振红外光谱法分析了拉伸羊毛纤维大分子结构的变化，通过对特征谱带的分析，得到了羊毛大分子链段结构和大分子构象随拉伸率的变化情况；由此可知，显微红外光谱具有很高的灵敏度，应用偏振显微红外光谱可以准确地对纤维大分子结构的变化进行分析和表征。     

一种自制蛋白质结构模型及其教学应用

深入了解蛋白质二级结构的主要形式“α-螺旋”的构型与构象要点,是生物类专业的学生应该掌握的基本知识。教师一般按照三个层次的顺序进行讲解:多肽链的基本结构单位——氨酸残基,刚性的胺酰平面与可旋转的α-碳原子单健(Cα-),多肽链的α-螺旋结构模型。这些内容均较抽象,教师讲授中有一定难度。各类教材一般都列出两幅示意图:多肽链中的酰胺平面(见图1),和α-螺旋的主链构象(见图2)。     

高于胶凝临界温度直链淀粉分子分形

应用动态光散射技术,研究直链淀淀粉水溶液在高于胶凝临界温度条件下驰豫谱化的规律,发现动态光散射驰豫谱经历了指数衰减及随后的非指数衰减（慢模）两种模式,对于快模,可用大分子链串滴运动解释,对于慢模,则可用分形构象下的反常扩散加以解释。此外,还测量了直链淀粉水溶液在不同温度、不同浓度下的分维,发现直链淀粉分子符合自避无规行走模型,分维等于１．６７,且随样品浓度、温度的变化而略有变化。     

论蛋白质分子的构型与构象——(Ⅲ)多肽链构象转换的数学模型

本文叙述了多肽链构象状态分布的函数表示法;着重讨论了同聚物多肽链的螺旋——无规链转换的Zimm—Bragg统计力学模型以及Zimm—Bragg参数a和s;并将该模型与有关的实验数据作了比较。     

一价组胺阳离子结构和性质的计算化学研究

应用第一原理电子结构方法计算了侧链质子化的一价组胺阳离子的各种可能的构象,并且根据所计算的相对吉布斯自由能得到气相和溶液中的最稳定构象.所有的计算结果都表明,无论在气相还是溶液中,g3H构象的相对自由能都是最低,也就是说无论在气相还是溶液中g3H都是最稳定的构象,只不过由于溶剂化作用在水溶液中各个构象之间的自由能差减小,并影响了各个构象在气相和溶液中的相对比率.所得到的这些结构信息对将来计算组胺和各种生物大分子之间的相互作用具有很好的参考价值.     

生物大分子振动和构象的关系

本文讨论了生物大分子振动和构象的关系,给出了考虑振动自由度时大分子系统配分函数的一般形式,并对其意义进行了讨论,指出振动状态将影响大分子的构象状态。将一般公式应用于 Ising 模型,给出了发生相变的条件,可解释流行理论不能解释的一些现象,如温度降低时的螺旋—乱绕转变     

PS/甲苯/CO2体系压缩流体抗溶剂过程的同步辐射小角散射

应用同步辐射X射线小角散射(SAXS)方法研究了PS/甲苯/CO₂体系压缩流体抗溶剂过程中PS链的尺寸和构象. 结果发现随着抗溶剂压力的增加, 第二Virial系数A₂和均方旋转半径 都将减小. 在不同抗溶剂压力(0, 0.6, 1.5, 2.4, 3.3和4.2 MPa) 下, PS链的散射强度符合 说明PS链在压缩流体抗溶剂过程中具有自相似行为或分形结构. 所有这些现象都表明, 溶液中抗溶剂压力或CO₂的溶解性都对PS链的结构有很大影响. 体系的分形维数随着抗溶剂压力的增加而增加, 说明高分子链在这一过程中由近似于无规线团的构象发展成一种近似于球形的形状.