甲烷在烃类混合溶剂中高压溶解度的测定

为了促进天然气汽车的发展和普及，选择环己烷-苯、正庚烷．环己烷和苯-正庚烷混合溶液作为溶剂，利用自建的循环法测定气体高压溶解度实验装置，测定了甲烷在上述溶剂中的高压溶解度数据（288．15～318．15K，2．00～12．00MPa）．利用Peng—Robinson状态方程计算实验数据，发现对于非极性的混合溶剂，甲烷的逸度与其溶解度成非常好的线性关系；考察了用文献中二元数据和用实验得出的三元数据计算交互作用参数对计算结果的影响，结果表明，对于非极性体系，可以用二元的气液平衡（GLE）数据估算三元GLE数据，估算结果与实验值能很好地吻合．     

测定高压气体溶解度的装置

建立了一套测定高压下气体在液体中溶解度的装置,该装置具有以下特点：气液相可充分混合,平衡釜通过底部活塞加压,最高测定压力可达40．0 MPa,液相在体系循环状态下取样可避免物系的二次平衡,体系死体积较小,装置恒温槽的控温精度较高(±0．1℃)．利用此装置测定了温度为298．15 K、303．15 K和压力2．0～12．0 MPa下甲烷在正己烷中的溶解度数据并与文献值相比较,从实验数据的精度和重复性考察了实验装置的可靠性,实验值和文献值的相对误差均小于2．5%,同时根据Kricheveky-Kasarnovsky(K-K)方程提出了一种从高压实验数据回归常压实验数据的方法．     

氨在[ Dmim] DMP离子液体中溶解度的测定

在温度为293.15~333.15K,压力为0.053~0.665MPa的条件下,用等温合成法测定了氨(NH3)在离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯([Dmim]DMP)中的溶解度数据。根据各测定量的不确定度和实验数据,计算出各实验点溶解度的不确定度,平均不确定度为0.010,最大不确定度为0.018。以NRTL活度系数模型关联实验数据,获得模型参数,并比较拟合模型的计算值和实验值,平均相对偏差为2.8%,最大相对偏差为6.2%。     

二氧化碳制冷剂在烷基萘润滑油中的溶解度研究

为了研究二氧化碳制冷剂在烷基萘润滑油中溶解度的变化,根据分子聚集理论修正了状态方程并运用相应的混合法则,建立了二氧化碳在烷基萘润滑油中溶解度的理论计算模型.模型中润滑油的临界物性参数通过基团贡献法估算得到.与现有文献实验数据对比发现,建立在vdWaals分子聚集理论修正方程上的理论模型计算值与实验数据吻合较好,实验工况下的平均误差分别为5.56%和3.47%,且溶解度越高,分子聚集现象越明显,模型计算值越准确.利用PR和RKS修正方程计算出的溶解度误差均非常大,分别达到了48.92%和46.91%,不适用于二氧化碳制冷剂在烷基萘润滑油中溶解度的理论计算.利用模型对二氧化碳溶解度随温度和压力的变化趋势进行了预测,发现在0℃和10℃下,压力从3.5MPa增加到4.5MPa时,溶解度约提高19%,而当过热度从0℃升高到20℃时,溶解度分别降低20.9%和12.5%.     

CO2-H2O-茶多酚三元体系相平衡的研究

利用定态流动法对超临界CO2萃取茶多酚水溶液进行研究,测定茶多酚水溶液在CO2中的溶解度数据,采用P-R状态方程对文献中SVE体系中茶多酚在超临界CO2溶解度数据,得到相应的二元相互作用参数k1 3,结合40℃下茶多酚水溶液在超临界CO2中的溶解度数据得到的k 23,预测茶多酚水溶液的相平衡数据。计算值和实验值比较结果表明:P-R状态方程模型计算值和实验数据吻合较好。     

激光动态法测定DL-酒石酸有机溶剂中的溶解度

利用一套激光动态监视、升温速率可控的溶解度测量系统装置，测定了常压下温度范围为277.15~334.15 K内 DL-酒石酸在6种纯溶剂中的溶解度数据，并用Apelblat方程、λh方程和NRTL方程对实验数据进行了关联。结果发现对于纯溶剂体系，DL-酒石酸溶解度的计算值与实验测定值吻合良好；选用的3种方程在所研究的温度和浓度范围内是适用的，可以为DL-酒石酸的结晶分离过程提供数据支持。     

氨基酸溶解平衡的热力学研究

对甘氨酸、Ｌ－丙氨酸在不同温度下溶解度随ｐＨ值变化的关系进行了实验测定。结合化学平衡理论，建立了计算氨基酸溶解度的热力学模型。对９种氨基酸和５种肽的活度系数实验值进行了回归，得到了氨基酸与水的ＵＮＩＱＵＡＣ相互作用参数。对１１种氨基酸的溶解度随温度变化的关系进行了计算。通过回归０～７０℃的溶解度实验数据得到了溶解平衡常数方程的参数。利用上述参数对７０～１００℃的溶解度进行了预测。回归及预测结果均与实验值符合。     

4,4'-二异氰酸酯二苯甲烷在超临界CO_2中溶解行为研究（英文）

测定了温度为313~353 K、压力为9.6~16.3 MPa条件下,4,4'-二异氰酸酯二苯甲烷(MDI)在超临界CO_2中的溶解度,运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行了关联分析.结果表明:实验数据和理论数据吻合良好,平均值绝对相关偏差对Bartle模型在4.56%~10.68%,Chrastil模型为10.79%.根据Kumar和Johnston的理论算得MDI在该条件下的超临界CO2中的偏摩尔体积V_2.     

超临界甲醇法制备生物柴油过程的热力学行为

超临界甲醇法制备生物柴油的过程以其显著的优点备受研究者关注,而其操作条件的改善更是研究重点．为了控制超临界甲醇法制备生物柴油过程的操作条件,需要预测超临界甲醇一油脂二元系统的临界参数．文中采用C-G基团贡献法和L—B混合规则对豆油-甲醇二元系的临界参数进行理论计算,与实验结果比较,平均误差为1．7％．此外,利用溶解度参数概念计算了不同体系条件下甲醇和油脂组分的溶解度参数,并将二者的溶解度参数差和体系的相态联系起来,从而讨论了有利于超临界酯交换反应进行的热力学条件．     

N-溴代琥珀酰亚胺与水、乙醇、丙酮的固液相平衡研究

采用激光监测动态法精确测定了N-溴代琥珀酰亚胺在水、乙醇、丙酮中的溶解度,绘出溶解度曲线,并使用λh方程对实验数据成功地进行了关联。三个体系共41个数据点,实验值与计算值总的平均相对误差为0.90%,体现了λh方程的普遍适用性。实验结果不仅完善了热力学数据,而且有利于N-溴代琥珀酰亚胺的生产和应用。     

生物降解材料聚乙醇酸的相容性参数

目的:测定聚乙醇酸的三维溶解度参数、聚乙醇酸与其他溶剂间的相互作用参数和溶度参数距离.方法:采用溶解度法考察聚乙醇酸在溶剂中的溶解性能,为获得准确的物性数据,使用36种溶剂进行实验研究.根据溶解结果,用优化法计算了聚乙醇酸的三维溶解度参数,获得了聚乙醇酸和36种溶剂之间的相互作用参数和溶度参数距离.结果:三维溶解度参数的色散力分量δ_d、极性力分量δ_p、氢键力分量δ_h和总溶解度参数δ值分别为:17.35、8.66、9.87、21.76(MPa)~(1/2),聚乙醇酸和36种溶剂之间的相互作用参数和溶度参数距离列在正文表中.结论:相互作用参数结果与Flory-Huggins高分子溶液理论的互溶标准完全一致,说明优化法获得的三维溶解度参数是准确可信的.     

对氨基苯酚在乙醇-水体系中溶解度的测定与关联

测定了对氨基苯酚在水、乙醇和乙醇-水混合溶剂中的溶解度。将水中溶解度的实测值与文献值进行了比较，符合良好。用溶解度模型和S-H活度系数方程对实验数据进行回归，得出了模型计算所需要的二元交互作用参数lij，建立了计算对氨基苯酚溶解度的热力学模型，回归及计算结果与实验值符合良好。该模型可对较高温度下对氨基苯酚在混合溶剂中的溶解度进行预测。     

对溴苯酚歧化异构化反应动力学

测定了在150－180℃范围内对溴苯酚歧化异构化反应的动力学数据，提出了对溴苯酚的歧化异构化反应为一级不可逆平行反应，并选用Powell法和定步长龙格库塔法相结合的数学方法拟合实验数据，估算了动力学模型参数，模型计算值与实验值拟合良好。     

甲烷+氮气/水体系高压界面张力的测定与计算

利用改装的JEFRI高压界面张力仪测定了 5组不同配比的甲烷、氮气混合物与水之间的高压界面张力 ,并分析了温度、压力以及气体混合物组成对该体系界面张力的影响。在 2 98～ 373K、1～ 30MPa的实验条件下 ,甲烷、氮气混合物与水之间的界面张力总是随压力、温度的升高以及甲烷含量的增加而降低。采用Zuo和Stenby提出的线性梯度理论对实验体系的界面张力进行了计算 ,计算值与实验值符合较好。     

甲烷＋氮气／水体系高压界面张力的测定与计算

利用改装的JEFRI高压界面张力仪测定了5组不同配比的甲烷、氮气混合物与水之间的高压界面张力。并分析了温度、压力以及气体混合物组成对该体系界面张力的影响。在298～373K、1～30MPa的实验条件下。甲烷、氮气混合物与水之间的界面张力总是随压力、温度的升高以及甲烷含量的增加而降低。采用Zuo和Stenby提出的线性梯度理论对实验体系的界面张力进行了计算，计算值与实验值符合较好。     

应用三维溶解度参数球形模型研究柴油中正构烷烃的分离

溶剂筛选是溶剂萃取脱除柴油中正构烷烃,改善柴油低温流动性能工艺过程的关键。本文应用三维溶解度参数球形模型研究了柴油中正构烷烃的分离,探索了依据溶解度参数筛选萃取溶剂的方法。采用基团贡献法估算了两种柴油(常三线馏分油AGO、减一线馏分油VGO)中的正构烷烃,以及11种溶剂(氯代烃、酮、酯)的三维溶解度参数从而得到溶剂与溶质互溶的判断依据Rs。通过研究Rs与各溶剂的正构烷烃析出率(E)的关系,发现正构烷烃析出率随着Rs的增大而增大。确定了正构烷烃析出率与Rs的一元线性回归方程,并通过F检验,发现正构烷烃析出率与Rs之间的线性相关性明显。研究结果表明三维溶解度参数球形模型可以为筛选萃取溶剂提供依据。     

大豆苷元在有机溶剂中溶解度的测定和关联

采用动态法通过激光监视技术分别测定了大豆苷元在乙醇、丙酮、二甲基亚砜、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮6种有机溶剂中281.98~338.75 K温度范围内的溶解度,将溶解度实验数据用Apelblat方程、λh方程和NRTL方程分别进行关联。结果表明,大豆苷元在有机溶剂中的溶解度随温度的升高而增大,相同温度下溶解度大小依次为,二甲基亚砜N-甲基吡咯烷酮N,N-二甲基甲酰胺四氢呋喃丙酮乙醇;Apelblat方程、λh方程和NRTL方程对溶解数据的关联结果良好,平均相对误差分别为1.419%、2.172%和2.498%。     

N,N-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)溶解性能研究

文章采用溶解平衡法,在273~333K温度范围内,测定了N,N-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)在水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己烷、环己烷、甲苯、苯、乙醇-水混合溶剂中的溶解度。在不同溶剂中,HPP溶解度均随温度升高而增大。相同温度下HPP的溶解度从大到小依次为甲醇、乙醇、正丁醇、水、异丙醇、苯、甲苯、环己烷、正己烷;在乙醇-水体系中的溶解度从大到小依次为33%乙醇、100%乙醇、66%乙醇、50%乙醇、水。分别采用Apelblat方程、理想溶解度方程对溶解度数据进行了关联,并获得相关关联模型的参数。利用Van’t Hoff方程估算了溶解过程的溶解焓和熵,同时测定了HPP在乙醇中的介稳区。结果表明,随着温度和搅拌速率的降低,HPP结晶介稳区的宽度增大。     

乙醇、丙醇和T醇在超临界二氧化碳中的溶解度

目的 测定313K,333K温度下不同压力范围内乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇在超临界CO_2中的的溶解度数据,并利用经验公式进行拟合.方法 采用固定体积可视观察法.结果 应用Chrastil半经验溶解度模型拟合了所研究的二元体系的溶解度数据,而且得到了对应于该系统的溶解度方程参数.结论 在相同温度下,随着CO_2密度的升高,溶质在气相中的溶解度升高.拟合结果与实验数据基本一致,为该体系超临界萃取条件的确立和指导工业化生产提供理论依据.     

高温高压条件下甲烷和二氧化碳溶解度试验

根据不同温度和压力条件下测得的甲烷和二氧化碳两种气体在碳酸氢钠型水中的溶解度数据,对两种气体的溶解度与温度、压力及地层水矿化度之间的关系进行研究。结果表明:在地层水中的溶解机制不同,导致两种气体的溶解度值随温度、压力条件的变化具有不同的演变特征;综合前人低温(小于90℃)测试的溶解度数据,可将甲烷溶解度与温度之间的演变关系划分为缓慢递减(0~80℃)、快速递增(80~150℃)和缓慢递增(大于150℃)3个阶段;二氧化碳溶解度随温度的升高而逐渐降低,随压力升高而逐渐增大,其溶解与析离能力受压力影响更为明显;实际地层中,两种气体间溶解度的差异演变影响了天然气的空间分布。