三己内酰胺基磷对聚己二酸丁二醇酯预聚体的扩链反应

以三己内酰胺基磷（TCP）为扩链剂,在减压条件下,对低相对分子质量的聚己二酸丁二醇酯（PBA）进行熔融扩链。研究了扩链温度、扩链剂用量、预聚体的结构和制备方法等对扩链反应的影响。结果表明,在PBA／TCP的摩尔比为3,反应温度为180℃,反应时间为2h时的最佳反应条件下,经扩链反应后,预聚体的数均相对分子质量由5459增加到9627,重均相对分子质量由11730增加到72255。由此可获得高相对分子质量的脂肪族聚酯。     

聚乳酸的直接缩聚制备及其异氰酸酯扩链探索

通过真空直接缩聚和溶剂回流带水的方法制备了聚Ｌ－乳酸,利用真空直接缩聚,在１８５℃Ｐａ的真空下反应１８ｈ,产物数均相对分子质量为６７００,在常压下以苯甲醚 为溶剂在１８０℃回流３６ｈ,产物数均相对分子质量可达１９０００,上述产物通过１,６－己撑二异氰酸酯（ＨＤＩ）扩链,数均相对分子质量分别可达３１０００和６３０００。经扩链后,产物的相对分子质量分布变宽。辛酸亚锡对扩链反应有明显催化作用。     

PMMA-PLA-PMMA三嵌段共聚物的制备

以双溴端聚乳酸(Br-PLA-Br)为引发剂,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)合成聚甲基丙烯酸甲酯-聚乳酸-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-PLA-PMMA)三嵌段共聚物。考察不同单体与引发剂比例对共聚产物相对分子质量的影响,结果表明:共聚产物相对分子质量随单体比例的增加呈线性增加及随时间延长而递增,但相对分子质量分布恒定,符合ATRP活性、可控聚合的特点。热分析结果表明:该共聚产物的热分解温度和玻璃化转变温度较之聚乳酸均有明显的提高,说明该嵌段共聚物提高了聚乳酸的热稳定性。     

扩链剂对聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚聚三唑弹性体力学特性和网络结构的影响

选用端叠氮基聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚（AzTPET）或端叠氮基二甘醇（KL-1）作为扩链剂与端炔基聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚反应制备聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚聚三唑弹性体（PTPET）. 反应体系黏度稳定下，分析扩链剂对PTPET弹性体的力学性能和交联网络的影响. 力学结果表明:在20 ℃时，未扩链的PTPET延伸率为112%，经40%（叠氮官能团比，下同）的AzTPET扩链后可提高到300%；在60 ℃时，延伸率由70.1%扩链后可达153%. 经50%的KL-1扩链后样品在20 ℃时延伸率为200%，60 ℃下为120%. 两种扩链剂制备样品的延伸率均大幅提高，但前者强度有所降低. 在?40 ℃下，两扩链剂制备弹性体的拉伸强度均随扩链剂用量的增加而升高. KL-1扩链的PTPET弹性体表观密度高于AzTPET. 综合分析，两种扩链剂均能显著提高PTPET的断裂延伸率，但扩链剂KL-1在PTPET中的力学强度优于AzTPET.      

以二元酸为扩链剂进行的聚醚改性研究

以已二酸和癸二酸做扩链剂对DA系列聚醚进行了扩链改性。通过对反应程度的测定，获得了扩链产物的相对分子质量，并用渤海油田稠油对其破乳性能进行了评价。研究表明：随着扩链反应时间的增加，产物相对分子质量随之增大，但是破乳效果随反应时间的增加呈先增大后减少的趋势。以DA－10与已二酸进行扩链的产物破乳效果最佳者的相对分子质量为1万左右。研究还发现，以癸二酸为扩链剂的改性产物其破乳效果总体上比用已二酸改性的要好。     

高分子量聚乳酸-羟基乙酸共聚物的合成

研究一种实验室高分子量聚乳酸-羟基乙酸共聚物合成的新方法,探讨熔融聚合工艺参数和扩链剂对共聚物分子量的影响.以90mL乳酸和10g羟基乙酸为原料,顺丁烯二酸酐为扩链剂,探讨温度、催化剂种类、催化剂及扩链剂用量对共聚物特性黏度的影响.当熔融温度为180℃,压力为400pa,复合催化剂用量为0.4g,扩链剂用量为2g时,聚乳酸-羟基乙酸共聚物的特性黏度最好.     

四氢呋喃对反应挤出苯乙烯/异戊二烯共聚物微观结构的影响

为研究极性调节剂对反应挤出苯乙烯类共聚物微观结构的影响,以双螺杆挤出机为反应器,有机锂为引发剂,四氢呋喃（THF）为极性调节剂,采用苯乙烯/异戊二烯（S/I）混合单体一次加料反应挤出技术合成了S/I共聚物,1H-NMR、GPC、DMA和TEM的分析结果表明：THF提高了共聚物的3,4-结构异戊二烯含量,使分散相尺寸变得细小且均匀,两相相容性提高;共聚物链段中长嵌段聚苯乙烯含量较少,并与大量分布较均匀的聚苯乙烯短嵌段、聚异戊二烯短嵌段以及无规共聚的苯乙烯单元共同组成完整的分子链。     

聚乙二醇-聚乙烯亚胺共聚物的制备及其表征

用亲水的聚乙二醇对聚乙烯亚胺进行改性，制备适用于基因转染的非病毒类载体。以异佛尔酮二异氰酸酯活化聚乙二醇，再与聚乙烯亚胺反应，两步法合成了聚乙二醇-聚乙烯亚胺（PEG—PEI）嵌段共聚物，分别用IR、^1H NMR、GPC、DSC列共聚物进行了表征。在IR谱图上可见mPEG—NCO中异氰酸基、及PEG—PEI中脲基的特征峰；根据^1H NMR谱图计算表明，此聚合反应为可控反应，通过调节PEG与PEI的投料比例可控制共聚物组成及相对分子质量；GPC曲线上共聚物为一单峰，与PEG和PEI均聚物峰位置不同，表明产物是PEGPE共聚物，DSC分析也表明共聚物Tm。较均聚物均有不同程度的下降，这是PEG和PEI两种嵌段相互缠结的结果。因此证明成功合成了PEG—PEI共聚物。     

以二元酸为扩链剂进行的聚醚改性研究

以己二酸和癸二酸做扩链剂对 DA系列聚醚进行了扩链改性 .通过对反应程度的测定 ,获得了扩链产物的相对分子质量 ,并用渤海油田稠油对其破乳性能进行了评价 .研究表明 :随着扩链反应时间的增加 ,产物相对分子质量随之增大 ,但是破乳效果随反应时间的增加呈先增大后减少的趋势 .以 DA- 1 0与己二酸进行扩链的产物破乳效果最佳者的相对分子质量为 1万左右 .研究还发现 ,以癸二酸为扩链剂的改性产物其破乳效果总体上比用己二酸改性的要好 .     

己二酰双己内酰胺扩链合成聚己二酸丁二醇酯

以己二酰双己内酰胺(ABC)作为扩链剂，对低相对分子质量的聚己二酸丁二醇酯(PBA)进行扩链，研究了各种因素对聚酯相对分子质量的影响; 并采用¹H-NMR和红外光谱对扩链后聚酯的结构进行了表征，提出了扩链反应的机理。扩链剂己二酰双己内酰胺与端羟 基PBA进行扩链反应时,主要通过脱除己内酰胺，以己二酰结构将PBA预聚体偶联起来，使聚酯的相对分子质量成倍增加。     

高强度聚(L 乳酸)骨折内固定器件研制Ⅰ.高相对分子质量聚(L 乳酸)的合成

以异辛酸亚锡为引发剂进行丙交酯本体聚合制备聚（Ｌ乳酸）（ＰＬＬＡ） ． 详细地研究了装置形式、引发剂用量、反应温度、反应时间对ＰＬＬＡ 相对分子质量的影响． 以封管聚合反应形式获得的ＰＬＬＡ的相对分子质量较高． 当单体与引发剂的摩尔比为８ ０００、１３０ ℃、反应４８ｈ， 获得最高相对分子质量的产物， ＧＰＣ法测定的－Ｍｗ 达到１９８×１０６ ； 粗产物经溶剂溶解和再沉淀处理， －Ｍｗ 可提高到２２８×１０６ ．     

聚乳酸的热降解模型研究

在分析聚乳酸热降解链随机断裂机理基础上建立了聚乳酸热降解模型，运用Z变换方法对模型进行了求解，并对聚乳酸的相对分子质量、相对分子质量分布随时间、温度的变化进行了模拟。模拟结果表明，经过1.5h（200℃），聚乳酸的降解已经基本达到平衡，与文献实验结果吻合。     

相变调温PET-PEG嵌段共聚物的性能和结构的研究

以酯交换法合成了一系列的PFT-PEG（聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇）嵌段共聚物，经DSC测试证明它们具有不同的常温相变温区，且常温相变来自于嵌段共聚物中的PEG链段。用FTIR，^1H—NMR表征了共聚物的结构，结果表明其是以PET硬链段封端的多嵌段共聚物，PEG软链段保有一定长度，PEG软链段含量受所投原料比例影响。通过改变加入的PEG相对分子质量和PEG／DMT投料比可控制PET-PEG嵌段共聚物相转变的热性能。     

改进的溶液纺丝法制备聚乳酸纤维及其模压成型

用聚（L-乳酸）溶液纺丝制得聚（L-乳酸）纤维,干燥后进行加热取向模压,制得试样;研究压制压力和压制温度对聚乳酸材料抗弯强度及其最终相对分子质量的影响.结果表明：在用改进的溶液纺丝法制备聚乳酸纤维时,聚乳酸的提纯和纤维制备同时完成,制得的聚乳酸纤维呈扁平状,具有多孔结构.185℃时,随着压制压力的增加,聚（L-乳酸）材料的抗弯强度先增大后减小,当压制压力为110 MPa时,其抗弯强度达到最大（256.1 MPa）;当压制压力为110 MPa时,聚（L-乳酸）材料的抗弯强度随着压制温度的升高先增大后减小,在180℃时达到238.8 MPa,抗弯试样断口处可观察到形成的球晶;随着压制压力和压制温度的增加,聚（L-乳酸）的相对分子质量下降.纤维模压聚（L-乳酸）的最佳工艺条件是：压制温度为185℃,压制压力为110 MPa,所得材料的抗弯强度为256.1 MPa.     

聚(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)的合成

以1,4-丁二醇、己二酸和乙醇胺为原料合成了聚'(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)（PBEA）预聚体，再以对苯二甲酰双己内酰胺(TBC)为扩链剂对其进行扩链，合成出了高分子量的聚酯酰胺。研究了预聚体分子量、扩链剂/预聚体摩尔比、反应温度等因素对扩链反应的影响。在扩链温度为220?℃，预聚体的分子量为1700左右，扩链剂/预聚体的摩尔比为1.1时，扩链效果最好，所得PBEA的特性黏度达082dL/g。并采用GPC和DSC分别对扩链前后的聚酯酰胺的分子量和熔点进行了表征，发现其分子量成倍增加，而熔点则有所降低。     

光敏性无规一类接枝双亲聚合物的合成与表征

通过肉桂酰氯与ε-己内酯改性丙烯酸酯间的酰基化反应，合成了一系列光敏性大单体(FAnC)．以偶氮二异丁腈为引发剂，使FAnC与甲基丙烯酸在N，N-二甲基甲酰胺中进行自由基共聚反应，制备了具有光敏性的双亲无规一类接枝共聚物．以红外光谱、凝胶渗透色谱、紫外光谱、核磁共振和差示扫描量热等分析测试手段对共聚产物进行了表征，同时研究了FAnC中侧链长度等对反应产率的影响．研究结果表明，侧链长度对产率的影响很大，随侧链长度的增加产率降低．考察了单体配比对共聚物的相对分子质量和玻璃化转变温度的影响．结果表明，随着单体中FAnC含量的增加，数均相对分子质量升高而玻璃化转变温度下降．光敏性无规一类接枝共聚物可以在选择性溶剂中进行自组装，得到纳米级的聚合物胶束．     

高剪切应力诱导引发乙丙橡胶与马来酸酐官能化反应的研究

采用在熔融挤出过程中提高双螺杆挤出机螺杆转速的高剪切应力诱导引发方法和采用添加引发剂与提高螺杆转速的应力诱导复合引发方法,研究了乙丙橡胶（EPR）与马来酸酐（MAH）的官能化反应;采用化学分析、熔体流动速率测定、FT—IR、SEM观测和材料力学性能测试等方法考察了官能化产物（EPR-g-MAH）性能及其对PA66／EPR-g-MAH共混材料力学性能的影响。结果表明：双螺杆挤出机的螺杆转速和官能化反应温度对产物的接枝（嵌段）率和熔体流动速率具有重要影响;与热引发方法相比较,270℃条件下螺杆转速由80r／min提高至800r／min时,产物的接枝（嵌段）率由0．26％提高至0．47％;与引发剂引发方法相比较,产物熔体流动速率由每10min约0．07g提高至1．80g,抑制或避免了官能化过程中的交联副反应;所得产物的接枝（嵌段）率和熔体流动速率易于控制,对于PA66的增韧作用,存在最佳接枝（嵌段）率（约0．66％）和最佳熔体流动速率（每10min约2．0g）。     

聚丙烯酸酯接枝聚氨酯共聚物合成及应用

确定了首先合成出带有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚体支链部分，然后在聚丙烯酸酯主链上引入带有活泼氢的单体，通过异氰酸酯基与羟基反应将支链接枝到主链上的合成路线，制备了聚丙烯酸酯接枝聚氨酯共聚物溶液，并利用紫外吸收光谱法确定了产物的接枝共聚结构。将所合成了接枝共聚物溶液用于织物涂层整理，得到了具有优良性能的防水透湿涂层织物。     

pH敏感的AB_4型嵌段共聚物的合成、表征与自组装行为

设计合成了一种AB4型pH敏感双亲嵌段共聚物。该共聚物由pH敏感的聚甲基丙烯酸及聚乳酸链段组成,其制备过程是先由端羟基聚乳酸与二氯乙酰氯通过酯化反应制得端四氯代聚乳酸,然后通过甲基丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合反应制得AB4型甲基丙烯酸叔丁酯-乳酸共聚物,再酸性水解。该共聚物可自组装为临界胶束浓度为19.7~32.5mg/L、流体力学直径小于200nm的球形核-壳胶束。该胶束表现出pH敏感性,其对紫杉醇在pH=5.6~7.4的缓冲溶液比在pH=1.4的缓冲溶液中有更快的释放速率,可作为疏水药物靶向释放的载体用于肠癌的靶向治疗。     

扩链改性对生物塑料聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)性能的影响

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和巴斯夫扩链剂-4370(ADR-4370)为扩链剂,采用熔融挤出法制备扩链改性聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)[P(3HB-co-4HB)].使用毛细管流变仪、哈克转矩流变仪、力学性能测试仪及扫描电子显微镜等研究扩链剂种类及添加量对P(3HB-co-4HB)流变性能、熔体加工...