离子反应复习三部曲

一、知识概括 （一）离子反应 1．概念：在溶液中发生的有离子参加的反应。2．类型：复分解反应，在溶液中的置换反应，溶液中的氧化还原反应，碱性氧化物和酸的反应，酸性氧化物与碱的反应，水解反应，电极反应，电解反应。3．实质：离子反应总是向着使溶液中某些离子浓度减小的方向移动。     

电喷雾串联质谱中子离子相对强度稳定性的研究

电喷雾电离-串联质谱(ESI-MS/MS)具有高选择性、高灵敏度等显著优点,被广泛地应用于生物、药物、环境等领域.但是,与电子轰击电离-质谱相比,它的局限性在于:离子化效率受基质影响显著,稳定性相对较差;串联质谱中的碰撞诱导解离反应(CID)受碰撞能量等反应条件变化的影响,产物离子的种类和强度都有显著变化,因此,ESI-MS MS谱图很难进行相对强度比较及谱图检索等工作,关于电喷雾-串联质谱中子离子相对强度稳定性的报道很少.     

La,Nd,Tb与PMBP配合物的固相反应合成和表征

研究了ＨＰＭＢＰ与Ｌａ、Ｎｄ、Ｔｂ等稀土离子的固相配位反应，以ＲＥＡｃ３·ｘＨ２Ｏ（Ｌａ、Ｎｄ：ｘ＝３／２；Ｔｂ：ｘ＝４）与ＨＰＭＢＰ进行固相配位反应制备ＲＥ（ＰＭＢＰ）３配合物．经元素分析、红外、Ｘ衍射和光声光谱检测进行表征，并且对酮式和烯醇式ＨＰＭＢＰ与稀土离子反应特征作了初步探讨     

等色染料离子对萃取光度法测定铜的研究──四溴荧光素·丁基罗丹明B体系

提出了“等色染料离子对萃取光度法”，该方法由于萃取液中等色染料离子对ＴＢＦＢＲＢ２和三元缔合物［Ｃｕ（ＣＮ）２］ＢＲＢ两者的吸光作用，因而具有较高的灵敏度，ε＝２．４５×１０５Ｌ．ｍｏｌ－１．ｃｍ－１。铜含量在０～２．５４μｇ／１０ｍｌ范围内遵从比尔定律。对含铜１０－８ｇ／ｍｌ的水样进行测定，变异系数为３．６％。并且本方法用铜的特效试剂分离铜，选择性也好。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂 碘酸根的检定

本文报导了新显色剂伯胺喹啉与81种离子反应的试验以及伯胺喹啉与 IO_3~-显色反应的条件、灵敏度、选择性和界限比。文中又全面地描述了干扰离子消除的方法并详细地介绍了各种类型混合离子中 IO_3~-检出的操作步骤。于2NH_2SO_4介质中及在70℃加热5分钟条件下,伯胺喹啉与 IO_3~-作用显紫红色,色泽能稳定5～6小时,其检出限为10微克/毫升,稀度限为1:1×10~5。本法的选择性甚佳。于曾试验过80种离子中,其主要干扰离子仅为 Au~(3+)、Ce~(4+)、VO_3~-和 CrO_4~(2-),但上述这些离子均可借加入 H_2C_2O_4和 BaCl_2完全消除之。     

新试剂CPAH—Ⅰ的合成,纯化及与铍离子显色反应的研究

该文首次报道了新显色剂－氨基－２－（４－氯－２－膦酸基苯偶氮）－１－－羟基－３，６－萘二磺酸（ＣＰＡＨ－Ⅰ）的合成，纯化，结构鉴定及其与铍离子的显色反应。在所拟定的条件下，铍离子与试剂形成稳定的紫红色配合物，且发色迅速，选择性好，是一个频有应用价值的新的测铍试剂。     

末端炔烃与亚铜离子反应的实验研究

研究了乙炔亚铜的电子吸收光谱，探讨了末端炔烃和亚酮离子的反应条件，生成物的稳定性和炔亚铜的组成，研究结果表明，末端炔烃的活泼性与介质中氨的含量密切相关，在ｃ（ＮＨ３．Ｈ２Ｏ）／ｃ（Ｃｕ＾＋）摩尔比为２７０～９００的范围内，反应活性最大，易与亚铜离子反应生成炔亚铅，红色乙炔亚铜的组成为ＣｕＣ≡ＣＣｕ，它在含有羟胺的氨性介质中很稳定，不受空气中氧的影响，这些结构为利用生成炔亚铜的以应来鉴定混合气中微笑     

Nb／Al／Nb层薄膜介面的探讨

本文报导Ｎｂ／Ａｌ／Ｎｂ多层薄膜的阳极氧化实验和其电压谱图技术，并着重分析谱图上Ａｌ／Ａｂ介面凹谷随Ａｌ膜厚度变化的现象及其产生的原因。     

络合物反应动力学的研究Ⅰ 水合络离子与谷氨酸—纳反应的初速和机制

本文用分光光度法,在不同溫度測定鉻离子和谷氨酸根离子反应的初速。結果証明取代鉻离子的水分子是依两种机制进行,即S_N1和S_N2,故谷氨酸的反应級数为分数。反应对鉻离子为一級,但由於水合鉻离子有水介而形成碱式离子的作用,故氫离子濃度对於反应速度有显著的影响,这是因为各式的鉻离子有不同的反应速度常数。在25℃时簡单鉻离子、一碱式和二碱式鉻离子的反应比速常数依次为7.8×10~(-2),0.2和115克分子/分。根据在不同溫度的比速常数,求得这三种离子取代反应的活化能依次为30.8,12.9,和20.7千卡。     

丙烯的催化二聚

为筛选丙烯二聚催化剂，探讨丙烯二聚反应的活性中心及反应机理，制备了一系列Ｚｎ或Ｚｎ－Ｍｇ、Ｚｎ－Ｎｉ双组分改性ＺＳＭ－５沸石催化剂，采用ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ研究了其表面酸性，用脉冲微反技术评价了它们的丙烯转化活性和二聚选择性。结果表明：在指定反应条件下，Ｚｎ－Ｍｇ／ＮＨ４－ＺＳＭ－５（ＩＭ）样品的丙烯转化率达９４．２％，二聚选择性近１００％。在此样品上丙烯二聚按正碳离子机理进行，其活性中心是Ｂ酸中     

平炉尘合成超细Fe3O4的反应条件研究

包头钢铁厂的平炉尘含铁量高，粒径微细，并以γ-Fe2O3为主，经过提纯分级可以作为生产超细磁性材料的原则。利用同晶型间的拓扑转化原理，在有Fe^2 离子存在及避免氧化的条件下，将平炉尘转化为超细尖晶石型铁酸盐Fe3O4，并和离子反应对比，对其反应条件进行了研究。     

几种无机盐与离子液体催化苊的偶联反应

为合成新型功能高分子中间体,分别研究了在AlCl3,FeCl3,ZnCl2等无机盐和[Bmim]Cl／FeCl3离子液体催化作用下,苊在温和条件常温常压下的偶联反应．经GC／MS分析发现生成了3,3＇-联苊．用GC法考察了不同反应条件对3,3’-联苊产率的影响,得到了各催化剂作用的优化反应条件．结果表明,上述几种催化剂中,[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对苊的偶联反应催化效果最好,在该催化剂作用的优化反应条件下,3,3’-联苊产率为48．71％,选择性78．56％,且[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对环境无污染,并可循环使用．通过重结晶、层析等方法得到了功能高分子中间体3,3‘-联苊纯品,并用GC／MS,FTIR和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

离子阱中有机小分子的分子离子反应

利用离子阱质谱原理和内离子源的特点,确定了小分子醇、醚、胺、醛、酮等有机物在离子阱里的反应为自身化学电离(SCI)反应;总结了反应特点和规律;比较了质谱图与NIST98库中的标准EI质谱的不同;建立了有助于在离子阱中对有机物小分子定性分析的SCI质谱图库.     

色酮及其衍生物的合成

首次合成了色酮衍生物Ｂ，Ｃ，并对其结构进行了＾１ＨＮＭＲ，ＩＲ及ＭＰ等结构表征，研究了不同反应条件下制备反应中间体羟基苯乙酮的方法，并对反应产物的区域选择性给予了合理的解释，并且发现在用Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应来制备色酮Ａ时，要用ＰＯＣｌ３来代替四聚焦磷酸，且反应产率随着反应物的摩尔比变化而变化。     

改性Pt/HY分子筛催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能研究

采用机械混合法，利用ZrO2和WOx／ZrO2对Pt／HY分子筛进行了改性，考察了改性催化剂Pt/Zr—HY和Pt／WZr—HY上的正庚烷临氢异构化反应性能，探讨了改性催化剂影响催化反应活性和异构化选择性的原因。结果表明，改性后的Pt／HY催化剂，在反应活性下降的同时，异构化选择性显著提高，且异构化产物向裂解产物的转化温度明显提高，其中Pt／WZr—HY催化剂的这一效果尤为显著。但改性并不改变反应历程。同时改性也使：HY的酸量明显减少，酸强度改变，造成转化率减少及异构化选择性增大。     

分子筛催化剂二甲苯异构化反应性能研究

研究了不同分子筛对二甲苯异构化反应的催化活性和选择性。结果表明：二甲苯异构化反应的催化活性与分子筛催化剂的Ｂ酸质量浓度有关，而对位选择性取决于分子筛的孔道结构。由计算机曲线拟合程序求出间二甲苯转化率趋于零时的Ｐ／Ｏ比，即表观速率常数ｋｍｐ与ｋｍｏ之比，并比ｋｒａｐ／ｋ’ｍｏ定量地表征不同分子筛的对位选择性。     

黄原酸滤纸光度法测定水中痕量铜

本文研究了黄原酸盐的一种应用。将滤纸与氢氧化钾和二硫化碳反应，制成黄原酸滤纸（滤纸形态不变）。然后让水样通过，水中的铜离子被其黄原酸螯合生成黄色的纤维素黄原酸铜，用纸上双波长吸光度差值法测定吸光度。该法选择性好，检出浓度可达０．２μｇ／Ｌ，相对标准偏差小于４％。     

电沉积NiHCF薄膜的离子选择性研究

采用电沉积方法在铂、铝基体上制备出具有电化学控制离子交换（ESIX）性能的电活性NiHCF（Nickel Hexacyanoferrate）薄膜，在1mol／L（NaNO3＋CsNO3）和1mol／L（KNO3＋CsNO3）混合溶液中分别测定了不同Cs^＋浓度下薄膜的伏安特性曲线和电化学交流阻抗谱，并根据CV曲线和EIS曲线的变化特征分析了薄膜对Cs^＋／K^＋和Cs^＋／Na^＋离子的选择性。结果表明，交流阻抗技术与循环伏安法相结合可较好地用来表征混合溶液中离子膜的选择性。     

QDTA／T／EGD／GC在线联用技术：ⅩⅢ.倍半氧化羧乙基锗（Ge—1 …

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，在空气氢气中对Ｇｅ－１３２的热氧化分解反应历程进行了研究，应用Ｘ－ｒａｙ人对Ｇｅ－１３２在不同温度下的热氧化分解反应残物作了物相鉴定；测定了Ｇｅ－１３２的ＴＧ／ＤＴＧ曲线；在ＤＴＡ／Ｔ／ＧＣ联用曲线的ＧＣ谱图上，检出了各反应温度下的Ｏ２，ＣＯ２和Ｈ２Ｏ及其热氧化分解产物的组成演变规律。     

平炉尘合成超细CoFe2O4的反应条件研究

包头钢铁厂的平炉尘含铁量高,粒径微细,以γ-Fe2O3为主,经过提纯分级可以作为生产超细磁性材料的原料.在有Co2 离子、Fe2 离子存在及避免氧化的条件下,将平炉尘转化为超细尖晶石型铁酸盐CoFe2O4,并和离子反应做了对比,对其反应条件进行了研究.