合成查尔酮化合物新方法的研究进展

查尔酮化合物是芳香醛酮发生交叉羟醛缩合的产物,它不仅是一种重要的有机合成中间体,还具有多种药理作用和生物活性;综述了最近几年来合成查尔酮化合物的反应体系、合成方法,并介绍了各种反应体系的优点及其合成查尔酮化合物的产率范围,认为查尔酮化合物的合成将以新技术、新方法和无污染的绿色合成为发展方向.     

水介质中有机反应的最新研究进展

水介质中的有机反应是形成碳-碳键的有效方法之一，近几年来一直是有机合成的研究热点．本文综述了近年来对水介质中的有机反应的研究成果，包括缩合反应、亲核加成反应、环加成反应、Barbier反应和多组分反应等，及其在有机合成中的应用研究进展．     

三羟甲基庚烷的合成

为制备新型芳香缓释聚氨酯微胶囊合成了两亲性单体三羟甲基庚烷。以氢氧化钠为催化剂,辛醛和甲醛在较低温度下发生羟醛缩合反应生成2,2-二羟甲基辛醛。提高温度后,2,2-二羟甲基辛醛与甲醛发生康尼扎罗反应生成三羟甲基庚烷。研究了催化剂种类和用量、原料配比、羟醛缩合和康尼扎罗反应温度和反应时间对三羟甲基庚烷摩尔产率的影响。结果表明,优化的合成三羟甲基庚烷的反应条件是n_甲醛/n_辛醛=4.5,n(NaOH)/n_辛醛=1.4,羟醛缩合反应温度和时间分别为35℃和240min,康尼扎罗反应温度和时间分别为55℃和180min,摩尔产率可达88%。用¹³C核磁共振谱表征了三羟甲基庚烷的化学结构。     

乙醛醇醛缩合反应的前线轨道理论

在有机化学中,醇醛缩合反应是使碳链增长的一个重要方法,在有机合成中应用很广。乙醛在稀碱溶液中反应生成3-羟基丁醛,是醇醛缩合反应的一个典型例子。这一反应的机理,一般认为是通过以下三步进行的:     

单电子转移反应研究进展

本文阐述了近年来单电子转移反应的研究进展。单电子转移反应是当今最重要的化学过程之一,Fenton 反应、Birch 还原、梅尔外因——庞道夫还原、康尼查罗反应、羟醛缩合以及克莱森缩合等反应,在一定条件下都是以此过程进行的,该过程还涉及到光化学反应。     

2，2-二羟甲基辛酸的合成与表征

为制备新型聚氨酯脲微胶囊合成了单体2，2-二羟甲基辛酸。在碱性催化剂下，甲醛和辛醛进行羟醛缩合反应，得到2，2-二羟甲基辛醛，再以过氧化氢为氧化剂，将2，2-二羟甲基辛醛氧化成2，2-二羟甲基辛酸。研究了氢氧化钠用量对羟醛缩合反应的影响，探讨了反应时间和反应温度对氧化反应的影响。用13C和1H核磁共振谱表征了2，2-二羟甲基辛酸的结构。     

聚乙烯醇副产物醋酸甲酯深加工技术研究进展

工业聚乙烯醇生产中副产大量醋酸甲酯,对醋酸甲酯的高效利用有利于促进聚乙烯醇行业的发展.本文综述了醋酸甲酯深加工的主要方法和研究进展,包括羟醛缩合反应、羰基化反应、加氢反应、酯交换反应和水解反应,对促进醋酸甲酯的深加工具有重要意义.     

关于V_(B_1)在安息香缩合反应中催化机制的研究

在有机合成中,安息香缩合反应的历程一般被认为是由CN基和C=O基加成形成羟腈(后者含有活泼α-H,容易被除去生成C离子),接着和另一分子的醛加成,最后经质子转移,消除CN基而得安息香。其反应历程可参阅一般有机化学教材。但是,由于在反应中使用了剧毒的氰化物而显得十分麻烦。近年来,已有改用广泛存在的生物辅酶一维生素B_1~*(即盐酸硫胺)作催化剂合成安息香类的报导。本文报导了用此法研究苯甲醛的缩合工作,此法不仅材料易得、便宜,并且操作安全,效果良好,尤其是,经这一改进,使安息香缩合反应在实验室应用成为可能。     

3-取代BINOL酰胺催化合成杂环酮衍生物

探究了高效合成杂环酮衍生物的方法:用3-取代BINOL酰胺(Ⅰ～Ⅴ)催化杂环酮与醛的羟醛缩合反应中,高收率、高对映选择性地合成了杂环酮衍生物,并考察其催化活性.研究结果表明:Ⅰ(x=15%)为催化剂,CH2Cl2为溶剂,于0℃反应24 h,杂环酮与醛能有效进行羟醛缩合反应,获得较好的收率(最高89%)和较高的对映选择性(最高91%ee)     

异佛尔酮合成研究进展

异佛尔酮是丙酮的衍生物之一,丙酮在碱性催化条件下发生羟醛缩合反应后,经脱水、环化、脱酮而得。现有异佛尔酮的合成方法主要可以分为异亚丙基丙酮法和丙酮缩合法两种。通过对合成现状的分析与研究,为进一步展开研究工作奠定了基础。     

硅钨酸催化合成2,2 -二羟甲基丁醛

以硅钨酸作为催化剂,催化甲醛与丁醛的羟醛缩合反应,合成2,2-二羟甲基丁醛。通过实验研究了硅钨酸对此羟醛缩合反应的催化效果,研究探讨了硅钨酸对此缩醛反应的催化反应活性,以及催化剂的的用量,反应物配比,反应时间等因素对反应产品收率的影响,确定了最佳催化条件。结果表明,在甲醛（mol）：丁醛（mol）=2,4：1,催化剂用量为反应物质量的1.5％,反应时间为4小时,温度为25℃,在此条件下二羟甲基丁醛的收率76．1％     

Amberlyst15强酸性树脂在精细有机合成中的应用

综述了近年来阳离子交换树脂Amberlyst15在精细有机合成中的应用,结果表明作为温和型固体酸催化剂,它在精细有机合成中作为酯化、烷基化反应的酸性催化剂应用最为广泛,此外它在水解、低聚、异构化、重排、环化、缩合等反应中也发挥着十分重要的作用.     

脯胺酰胺衍生物的合成及在催化不对称aldol反应的应用

以天然氨基酸为原料合成了一种脯胺酰胺衍生物,并研究了它在催化芳香醛与丙酮的不对称羟醛缩合反应中的应用。酸的添加能够提高反应速率及产物的对应选择性。     

聚乙烯醇缩甲醛的缩醛度过大的再生处理

根据在酸性介质中羟醛缩合反应是可逆的原理，对聚乙烯醇缩甲醛的制备过程中出现的凝胶进行再生处理，减少了原料浪费。经处理后的产品能够达到产品质量指标的要求。     

无溶剂研磨条件下α,α′-双呋喃亚甲基环烷酮的合成及其晶体结构表征

设计一个简单易操作、绿色催化的羟醛缩合反应实验,使学生初步了解无溶剂条件下快速合成α,α′-双呋喃亚甲基环烷酮的合成方法以及常用的表征手段.实验设置依据绿色化学的理念,可以提高学生的绿色化学意识和创新思维能力.     

超声波条件下的安息香缩合反应

阐述了在超声波条件下,进行安息香的缩合反应,结果表明,在超声波条件下合成安息香缩合反应速度快、产率高、污染小,拓宽了超声波在有机合成中的应用范围.     

相转移催化下的交叉羟酸缩合反应

以ＰＥＧ－４００为相转移催化剂，用于苯甲醛与丙酮之间的交叉羟醛缩合反应，合成了二亚苄基丙酮，产率达９１％。     

超声波条件下的安息香缩反应

阐述了在超声波条件下，进行安息香的缩合反应，结果表明，在超声波条件下合成安息香缩合反应速度快，产率高，污染小，拓宽了超声波在有机合成中的应用范围。     

Grignard试剂在有机合成中的运用

格氏试剂在有机合成中的运用非常广泛。它能与含活泼氢的化合物反应生成烃；与醛、酮反应生成醇；与羧酸衍物反应生成酮。因此，有关格氏反应的研究及应用对化工生产工艺的改革和发展有较重要意义。     

天然产物Medicagenin 2的全合成及抑菌活性研究

以廉价的2,4-二羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为原料,经过苯环上的双异戊烯基化,酚羟基的保护,羟醛缩合和去保护基等反应,以30.3%的总收率完成天然产物Medicagenin 2的全合成.新化合物的结构都经过~1H-NMR, IR, MS确认.