轮烯之简单分子轨道解析Ⅱ~*[4m+1]~q和[4m+3]~q轮烯

基于以三角函数表示的轮烯能级和分子轨道表达式,导出了[4m+1]~q和[4m+3]~q轮烯的π电子总能量、离域能、π键级、键长、自由价、π电荷密度、前线π电荷密度、单位π电子能量及离域能等特征参量的封闭公式,并考查了特征参量随m的递变规律,给出了ε_D>0为芳香烃,ε_D<0为反芳香烃,ε_D≈0为非芳香烃的判据,较好地解释了奇碳轮烯的稳定性。     

烷基取代[14]轮烯、[18]轮烯和卟吩的异构体计数

用图论方法推导出烷基取代〔１４〕轮烯、〔１８〕轮烯和卟吩的总异构体计数母函数〔Ｆ１（ｘ）,Ｆ２（ｘ）和Ｆ３（ｘ）〕、“构型－镜像对”计数母函数〔Ｒ１（ｘ）、Ｒ２（ｘ）和Ｒ３（ｘ）〕、手性构型异构体主数母函数〔Ｎ１（ｘ）、Ｎ２（ｘ）和Ｎ３（ｘ）〕和非手性构型异体计数母函数〔Ｍ１（ｘ）、Ｍ２（ｘ）和Ｍ３（ｘ）〕。利用计算机进行计算,方便地得到了烷基〔１４〕轮烯、〔１８〕轮烯和卟吩的总异构体、手性异构体     

N_4[1~4,2~4,3~4,…]之数在N_5[1~5,2~5,3~5,…]中的表达式

对1相似文献   

[Mn(H_2O)_6]~( )四重态吸收谱和中心对称分子轨道

利用中心对称分子轨道,计算〔Mn(H_2O)_6〕~( )络合物的四重态吸收谱。只要一个拟合参量,就可以计算出D_q、B、C 参量。得到谱的结果和实验观测一致。讨论了D_q 选择的可能性。和以前三参量类似计算相比较,更体现出理论内在协调性。     

[Fe_2S_2Cl_4]~(2-)阴离子简正坐标分析

本文报道了[Fe_2S_2Cl_4]~(2-)阴离子简正坐标分析结果。计算频率与观测频率相当符合,平均偏差为1.25％。文中还详细讨论了Fe-S桥基和Fe-Cl端基伸缩振动频率的归属及其伸缩力常数的合理可靠性。     

四氮杂杯[2]芳烃[4]三嗪的合成和表征

目的探索四氮杂杯芳烃的结构。方法通过4,4′-二氨基二苯甲烷和三聚氰氯的亲核取代反应进行合成,并通过元素分析、红外光谱和核磁共振对其结构进行表征。结果合成两种新型的化合物4,4′-二(间二氯三嗪基)氨基二苯甲烷和四氮杂杯[2]芳烃[4]三嗪。结论该构型提供了很大的空腔结构,为分子识别奠定了基础。     

乙烯亚胺与亚胺类分子[2+2]环加成反应机理的研究

用ＡＭ１方法研究了乙烯亚胺与亚胺分子内环加成反应的机理,结果表明,此反应是一个分步反应,有１个中间体,２个过渡态,反应的决速步骤是第１步,其△Ｅ＾≠＝１０４．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

V2分子的解析势能函数和Vn(n=2~4)分子的自旋极化效应

基于密度泛函BLYP方法,使用DZVP-GGA基组,研究了V2分子的基态平衡几何结构和能量,并拟合得到了V2基态分子的九参数Murrell-Sorbie解析势能函数,根据拟合的参数值导出其力常数和光谱数据.在此基础上,研究了Vn(n=2～4)分子的自旋极化效应.计算结果表明:V2,V3的基态电子状态分别是X3∑g-,(X)4A1,存在自旋极化效应,V4分子的基态电子状态为(X)1Ag,不存在自旋极化效应.     

超分子化合物[Ag（4，4′-bipyridine）]ClO4和[Ag（4，4′-bipyridine）]H2PO4·2H2O的合成与晶体结构

用4,4' 联吡啶分别与高氯酸银、磷酸二氢银反应,得到了化合物[Ag(4,4' bipyri dine)]ClO41和[Ag(4,4' bipyridine)]H2PO4·2H2O2,通过单晶X射线衍射对它们的结构进行了确证.数据为:1三斜晶系,P 1空间群,Mr=363.50,a=8.181(8),b=8.747(4),c=8.921(7) ,α=80.35(1),β=74.64(1),β=73.48(1)o,V=587.2(8) 3,Z=2,F(000)=356,Dc=2.056g·cm-3,μ=1.951mm-1,R1=0.0467,wR2=0.1301;2单斜晶系,P2/c空间群,Mr=397.07,a=8.566(6),b=8.807(7),c=18.729(17) ,β=101.37(1),V=1385.2(19) 3,Z=4,F(000)=792,Dc=1.904g·cm-3,μ=1.596mm-1,R1=0.0714,wR2=0.1834;结构分析表明,二者皆为一维链状结构.分子间通过静电引力、氢键使得化合物构成二维的超分子化合物.     

确定AB_m型分子几何构型的[T/2-3m]规则

针对VSEPR及 8n 2m和 6n规则的不足之处 ,提出一个简便、适用范围广的 [T/2 - 3m]规则 .运用该规则时 ,只需要ABm 型分子的总价电子数和非氢配位数 ,就能确定中心原子的轨道杂化形式 ,继而推断出分子的几何构型     

以[NEt4]3[Fe(CN)6]和[Mn(Ⅲ)(SB)S1S2]ClO4为单元的分子磁体的合成和表征

以[NEt4]3[Fe(CN)6]和[Mn(Ⅲ)(SB)S1S2]ClO4(SB,席夫碱＝5-CH3salophen (双水杨醛缩邻苯二胺)和5-CH3salen (双水杨醛缩乙二胺),S1和S2为H2O或CH3OH)为单元,室温下组装得到了新的化合物,并进行了相应的表征.结合元素分析、红外光谱分析、紫外-可见光谱分析和热分析结果,可以看出,席夫碱配体的空间位阻不同,化合物的结构也有很大变化.     

2,4-二氧代戊酸甲酯环(端)烯的[2+2]光环加成反应

选择2,4-二氧代戊酸甲酯与4,5-二甲基环己烯、甲叉基环己烯或者甲叉基环己烷进行了[2＋2]环加成反应.通过控制反应条件,环加成产物可以选择性重排成多羰基化合物.同时,对化合物的形成过程进行了探讨,并且提出了可能的反应机理.所得新化合物的化学结构均经IR,1HNMR及元素分析予以确定.     

[FC（O）]2S2和[ClC（O）]2S2分子的结构及动力学性质

用从头计算方法计算了ＦＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）和ＣｌＣ（Ｏ）Ｃｌ分子的结构，势能分布及振动谱，结果表明：ＦＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）具有两种稳定构型（Ｉ和ＩＩ）。在气相中构型Ｉ最稳定，具有Ｃ２点群对称性，构型ＩＩ属于Ｃ１点群；ＣｌＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）Ｃｌ仅仅具有一定稳定构型，属于Ｃ２点群利用势能分布及同位素替代方法确定了振动归属，计算得到的振动频率结果和实验很好地一致。     

分子轨道对称守恒原理的新发展——4n+2和4n规则的一般证明

本文根据分子轨道理论,讨论三类协同反应:电环化,环加成和σ-键迁移的选择定则。利用本征方程根与系数的关系,证明了所遵循的4n和4n+2规则。     

新型[~(99m)TcN]~(2+)核黄原酸盐配合物的初步研究

采用了SnCl2·2H2O为还原剂,丁二酰二酰肼(SDH)为N3-离子提供体,在室温下制备[99mTcN]2+中间体,然后与仲丁基黄原酸盐(SBXT),正丁基黄原酸(BXT)2种黄原酸盐配体发生配体交换反应得到放射化学纯度大于90%的[99mTcN(SBXT)2],[99mTcN(BXT)2]配合物.2种配合物均为体外稳定性良好的脂溶性物质.小鼠体内生物分布结果表明:2种配合物在小鼠心肌中有一定的摄取量,但是二者的靶与非靶比值均偏低,不适合作为心肌显像剂.[99mTcN(SBXT)2]的心脑摄取要优于[99mTcN(BXT)2],表明改变黄原酸盐配体氧原子上的基团有望得到一类新型的心脑显像剂.     

三维超分子化合物[H_2bpy]_2[SiMo_8~ⅥMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(42)]·3H_2O的水热合成、表征及性质研究

用硅钼酸做原料,在水热条件下合成了一种新型的三维超分子化合物[H2bpy]2[SiMo8ⅥMo4ⅤV2ⅣO42].3H2O.该化合物属于单斜晶系:C2/c空间群;化学式为C20H26Mo12N4O45SiV2,相对分子质量为2 323.62;晶胞参数a=1.427 9(7)nm,b=1.901 2(4)nm,c=2.091 4(9)nm,β=97.73(6)°,V=5.626(5)nm3,Z=4.在该化合物中,水的二聚体通过氢键作用将二帽Keggin多阴离子连接起来,形成三维超分子框架.同时,也研究了将该化合物修饰到电极的电化学行为,表明电极过程是由表面控制的.     

酸催化邻炔丙醇苯甲酸酯参与的分子间[2+ 2]环加成反应研究

目的有效地合成双甲叉基取代的环丁烷衍生物。方法通过考察溶剂效应、催化剂用量以及不同的路易斯酸或者布朗斯特酸,我们获得了邻炔丙醇苯甲酸酯参与的[2+2]环加成反应的最优条件。结果本文研发的反应具有操作简单、官能团适用性广、区域选择性高、试剂绿色环保以及可克级合成等优点。结论本文开发了一种高效便捷地合成高度取代的环丁烷衍生物的方法。此方法涉及两步反应。第一步是酸催化邻炔丙醇苯甲酸酯的内酯化反应;第二步是联烯酯中间体的分子间[2+2]环加成反应。     

5,7,12,14—四甲基—二苯并—1,4,8,11—四氮[14]轮烯[H2t …

报道了通过固－液相模板反应合成Ｈ２ｔｍｔａａ稀土配合物的新方法,经元素分析,红外,紫外可见,核磁,差热分析,摩尔电导及固体电导测定,对配合物进行了表征。     

2,4-二氧代戊酸甲酯与环(端)烯的[2+2]光环加成反应

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以[NEt4]3[Fe（CN）6]和[Mn（Ⅲ）（SB）S1S2]C1O4为单元的分子磁体的合成和表征

以[NEt4]3[Fe(CN)6]和[Mn(Ⅲ)(SB)S1S2]ClO4(SB,席夫碱=5 CH3salophen(双水杨醛缩邻苯二胺)和5 CH3salen(双水杨醛缩乙二胺),S1和S2为H2O或CH3OH)为单元,室温下组装得到了新的化合物,并进行了相应的表征.结合元素分析、红外光谱分析、紫外 可见光谱分析和热分析结果,可以看出,席夫碱配体的空间位阻不同,化合物的结构也有很大变化.