甲基丙烯酸异冰片酯的合成及性能研究

以莰烯和甲基丙烯酸为原料,采用直接加成酯化法合成甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA).分析了反应时间、反应温度、莰烯与甲基丙烯酸的物质的量之比、催化剂种类及用量、阻聚剂种类及用量等对产物得率和反应选择性的影响,并采用正交试验对反应条件进行了优化,确定了适宜的合成工艺条件:以10％的Amberlyst 15作催化剂、0.03％的吩噻嗪作阻聚剂、甲基丙烯酸与莰烯物质的量之比为1.3∶1、酯化温度为60℃、反应时间为8～9 h,在此工艺条件下,产物甲基丙烯酸异冰片酯的平均得率为80.2％,平均选择性为95.3％,酯含量大于99.2％.采用GC-MS、FT-IR等分析技术对产物性能进行了表征.     

离子交换树脂催化合成甲基丙烯酸异冰片酯

以莰烯和甲基丙烯酸为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成甲基丙烯酸异冰片酯. 考察几种强酸性阳离子交换树脂（CT800,CT275,CT269和UPR65）的催化活性,并从催化剂的结构对实验结果进行分析. 结果表明,CT800阳离子交换树脂的离子交换容量和比表面积最大,整体催化性能最佳. 在最佳工艺条件下（反应温度47℃,搅拌速率500r·min^{-1,烯酸比1∶0.8,反应时间4h,催化剂用量为反应物总质量的10%）,甲基丙烯酸异冰片酯的收率可达83.15%,主反应选择性为97.95%. CT800阳离子交换树脂催化剂稳定性高,经多次重复使用,催化活性未见明显下降,且易于再生.}     

用~1H-NMR方法研究甲基丙烯酸异冰片酯同N-芳基甲基丙烯酰胺共聚合

本文制备的甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)-co-N-芳基甲基丙烯酰胺(N-ArMA)共聚物包括甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-对甲苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-co-N-p-TMA),甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-邻甲苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-co-N-o-TMA)和甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-对澳苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-CO-N-p-BrPhMA)。并用~1H-NMR方法测定了这些共聚物的组成;利用Fineman-Ross方法估算了这些共聚体系中各单体的竞聚率。比较了3种不同酰胺对IBMA的反应活性。     

莰烯合成甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯的研究

以莰烯、乙二醇、甲基丙烯酸甲酯为原料,经过醚化和酯交换反应合成了光固化涂料用活性稀释剂甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯(IBOEMA),采用GC-MS、IR等分析手段对合成产物的结构进行了分析测定.在莰烯与乙二醇的醚化过程中,以A-15作醚化催化剂,探讨了A-15用量、乙二醇与莰烯的物质量之比、反应温度、反应时间等对异冰片基羟乙基醚得率的影响.采用正交试验确定了异冰片基羟乙基醚的适宜合成条件:催化剂A-15的用量为6.0％,反应温度90℃,反应时间9h,乙二醇与莰烯的物质量之比为3.5∶1.0.在此条件下,莰烯转化率、反应选择性及产物得率分别达79％、93％和74％以上.在异冰片基羟乙基醚酯交换合成IBOEMA过程中,以环己烷为溶剂,反应在回流状态下进行,探讨了催化剂种类及用量、异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯物质的量之比、反应时间、阻聚剂的种类和用量等对IBOEMA得率的影响.通过正交试验确定了异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的适宜工艺条件:以环己烷为溶剂进行回流反应,环己烷与异冰片基羟乙基醚物质的量之比为37∶1,甲基丙烯酸甲酯与异冰片基羟乙基醚的物质量之比为1.25∶1.00,催化剂KOH的用量为3％,反应时间8h,吩噻嗪用量为1％.在此条件下,异冰片基羟乙基醚的转化率、反应选择性及产物得率分别达91％、93％和85％以上.     

不同乳化体系下甲基丙烯酸三氟乙氧基乙酯细乳液聚合

分别以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基硫酸钠(SDS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和全氟辛酸铵(PFOA)为乳化剂,十六烷(HD)为助乳化剂,研究不同乳化体系对甲基丙烯酸三氟乙氧基乙酯(TFEOEMA)细乳液聚合的影响.结果表明,CTAB的乳化稳定作用最好、SDS次之、PFOA较差,OP-10不能用作TF...     

低然度三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯的合成

采用在反应过程中加入脱色剂的新的直接酯化法合成了三甲基丙烯酸三羟甲基丙互。产品色度≤３５ＡＰＨＡ，产品收率及纯度分别为９１．９％和９６．４９％。考察了原料（三羟甲基丙烷）的纯度、反应温度等对产品色度的影响，研究了不同脱色剂对产品脱色效果。并对产品进行了ＧＣ、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ分析。     

梳状聚氨酯/聚丙烯酸异冰片酯杂化乳液的制备与性能

以丙烯酸异冰片酯（IBOA）为原料、梳状水性聚氨酯为分散剂,制备了梳状聚氨酯/聚丙烯酸异冰片酯（CWPU/PIA）杂化乳液,并采用红外光谱、透射电子显微镜、粒径分析、接触角等手段系统研究了丙烯酸异冰片酯含量对该杂化乳液性能的影响。结果表明：CWPU/PIA杂化乳液的粒子为以CWPU为壳,PIA为核构成的核-壳结构,粒子的粒径随IBOA含量的增加而增大,当IBOA的含量不大于40%时,CWPU/PIA杂化乳液粒子的粒径小于150nm;IBOA的含量对CWPU/PIA 胶膜的表面接触角影响不大,但对CWPU/PIA 胶膜的吸水率影响显著,随着IBOA含量的增加,胶膜的吸水率降低。     

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物的合成、结构与性能研究

采用悬浮聚合法合成了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物（ＳＭＡＡ），得率为９２％左右。由Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法求得苯乙烯（Ｓｔ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）在８０℃进行共聚反应的竞聚率为γ＿（Ｓｔ）＝０．３０５，γ＿（ＭＡＡ）＝０．６００。通过正交试验，确定了最佳配方。经ＦＴ－ＩＲ、ＤＳＣ、元素分析、化学滴定、ＧＰＣ等表征，证实了所合成的产物为透明的苯乙烯－甲基丙烯酸无规共聚物。研究表明，ＳＭＡＡ的耐热性比ＰＳ好得多，其玻璃化温度随共聚物中ＭＡＡ含量增加而增大，活化能为１６６．３ｋＪ／ｍｏｌ。共聚物的加工性能良好，力学性能比ＰＳ有了明显提高。     

异冰片基2—乙基己基琥珀酸酯磺酸盐的合成研究

本文报道了用莰烯合成磺基琥珀酸酯表面活性剂的方法和合成工艺研究。并对TOM和TOSS中的萜烯基进行了分析和表征。TOM和TOSS中的萜烯基主要是异冰片基。     

甲基丙烯酸碳十四烷基酯/马来酸酐共聚物的合成

以马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸碳十四烷基酯(TMA)为原料进行共聚,研究了反应物摩尔配比、反应时间、溶剂配比以及引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量等N素对共聚反应的影响。当TMA与MAH的摩尔比为0.3／0．7,AIBN加入量不大于单体总摩尔量的1／1000,反应时间为4～6h,溶剂为甲苯时,可以得到较高产率的共聚产物。     

丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定

用^H-NMR法测定了丙烯酸正丁酯（NBA，M1）和甲基丙烯酸正丁酯（BMA，M2）的共聚物组成，用Mayo-Lewis模型的误差变量法（EVM）计算出不同温度下该体系本体聚合的竞聚率。并根据Arrhenius方程计算了该体系均聚、共聚反应频率因子之比Aii/Aij和活化能之差Eii-Eij。     

氯丁橡胶和甲基丙烯酸三丁基锡酯自由基接枝共聚的研究

研究了甲基丙烯酸三丁基锡酯与氯胶的接枝共聚合反应，测定了单体转化率和接枝率，探讨了共聚合反应的条件，采用红外光谱、核磁共振波谱对共聚物进行了结构和性能的表征，还初步进行了防霉实验。     

VAc／MMA半连续无种子乳液共聚合数值模拟

建立了ＶＡｃ／ＭＭＡ半连续无各子乳液共聚合数学模型。通过数值模拟计算表明：ＶＡｃ／ＭＭＡ的成核以均相成核为主，与种子法比较，ＶＡｃ／ＭＭＡ无种子乳液共聚体系可选择相对较大的加料速率进行反应，而不致于导致反应末期的爆聚产生，另外，通过数值模拟考察了组分和操作参数对过程成核和反应动力学的影响。     

甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝反应及其共聚物的研究

本文研究硝酸铈铵作引发剂，甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝共聚反应．考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间及加料顺序对转化率，接技效率等的影响．红外光谱及热分析结果表明，所得产物为接枝共聚物．共聚物的玻璃化转变温度随接枝百分率的增加而降低，接枝共聚物可溶解于部分有机溶剂剂，并具有良好的热压成型性质．     

一类新的三氟甲基酮化合物的合成

通过锂试剂的方法，合成了三氟甲基苯基环已基酮化合物，反应产率在到６０％。     

丙烯腈—甲基丙烯酸多乙氧基甲酯共聚物的合成及性能研究

用溶液聚合方法合成了一系列单体配比不同的丙烯腈-甲基丙烯酸八乙氧基甲酯(简称MAMG)的共聚物。对共聚物进行了表征,并测定了吸湿率和上色率。实验结果表明,吸湿率和上色率随共聚物中第二单体MAMG含量的增加而升高,而共聚物的T_(?)随组成中MAMG含量的增加而降低。     

KMnO4引发红薯淀粉与甲基丙烯酸丙酯的接枝共聚

研究了不同聚合反应条件下红薯淀粉与甲基丙烯酸丙酯接枝聚合反应的规律.实验结果显示，在高锰酸钾引发下，最佳条件为：单体浓度1.0 mol/L，引发剂浓度1.5 mmol/L，反应温度40～50 ℃，反应时间1.5 h.