配合物的稳定性与配体碱性之间的直线自由能关系——锌(Ⅱ)—芬布芬—α—氨基酸三元体系

在25±0.1℃,1=0.1 mol·L~(-1) KNO_3条件下,在80％(V/V)DMSO—H_2O混合溶剂中,应用pH法测定了甘氨酸,L—缬氨酸,L—丙氨酸,L—脯氨酸,L—丝氨酸和DL—笨丙氨酸等α—氨基酸(缩写为α—AA,记为B配体)的酸离解常数,Zn(Ⅱ)—α—AA二元配合物和锌(Ⅱ)—芬布芬—α—氨基酸三元配合物(芬布芬缩写为Fen记为A配体)的稳定常数。实验发现在logβ_(102)与pK_2~B,logβ_(111)与pK_2~B及logβ_(111)与logβ_(102)三对参数之间均存在良好的直线自由能关系,用△logK_M和△logβ_(111)二个参数描述了三元配合物相对于二元母体配合物的稳定性,讨论了溶剂的性质、配体分子间的疏水作用、堆积作用对配合物稳定性的影响。     

芬布芬缩二氨基硫脲西佛碱配合物的合成与表征

合成和表征了芬布缩二氨基硫脲（H2L）及其Mn(Ⅱ）,Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)配合物,Mn(Ⅱ）,Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物中芬布芬缩二氨基硫脲为硫酮式,通过甲亚胺基氮原子,羟酸根氧原子和硫代羟基硫原子向金属配位,形成１：２的六配位配合物[M(HL)2],而Ｃu(Ⅱ)配合物中该配体为烯硫醇式,通过甲亚胺基氮原子,羟酸根氧原子和硫醇式硫原子向金属配位,形成１：１的配合物[Cu(L)(L2O)].     

流动注射化学发光法测定芬布芬

建立了一种测定芬布芬的流动注射化学发光新方法.在1.0×10-7～9.0×10-6 g/mL范围内,高锰酸钾-甲醛体系的相对化学发光强度与芬布芬浓度呈良好的线性关系,方法的检出限为1.5×10-7 g/mL.对1.0×10-6 g/mL芬布芬平行测定11次,相对标准偏差为1.0%.本方法可应用于片剂中芬布芬的测定,结果显示回收率为94%～97%.     

双波长修正光度法测定铌-偶氮氯膦MK络合物性质常数

在pH 10.88溶液中,铌(V)与偶氮氯膦MK(CPAMK)发生配位反应.本文应用光谱修正技术研究配合物溶液性质常数如络合物组成比、逐级摩尔吸收系数、稳定常数等的测定.结果表明所生成配合物为Nb(CPAMK)8,在654 nm波长处真实摩尔吸收系数ε=3.62×104 1mol-1·cm-1,其累积稳定常数K=9.4×1043.     

稀土金属离子(Ln~(3+))与檞皮素(H_5Q·2H_2O)配合物的研究

本文报导了稀土金属离子Ln(Ⅲ)(Ln=Y、La、Ce,……Tm,Yb,Lu)与檞皮素(H_5Q·2H_2O)在乙醇水溶液中形成的配合物。测定了配合物的组成及稳定常数,研究了乙醇对稳定常数的影响。     

碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉镉配合物的合成与稳定常数的测定

合成了一种新的水溶性碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉镉配合物.用元素分析、红外光谱和紫外可见光谱表征了配合物的组成与结构.用改进的三波长Sanchez法测得了该配合物在pH=13.0,μ=0.2(NaNO_3调节)和25℃(±1℃)条件下的稳定常数K=6.05×10~7,组成比为1:1.     

复杂多核配合物稳定常数的测定方法及其实验条件

为了简便计算复杂多核配合物稳定常数,分别提出酸式多核配合物和碱式多核配合物稳定常数的简便测定方法,并使用因素轮换法来获取复杂多核配合物分布系数取最大值时的实验条件.以稀士金属离子Y3+与甲基百里酚蓝生成的酸式配合物及稀士金属离子La3+与Tiron生成的碱式配合物验证测定方法中的公式,所得的计算结果与真值一致.     

NADH在环芬化合物修饰石墨电极上的电催化氧化

研究环芬化合物修饰电极的制备、电化学性质及对NADH的电催化作用.用光谱电化学法和红外等手段对修饰前后的环芬化合物进行了表征.循环伏安性质表明该修饰电极在pH《9的磷酸盐缓冲溶液中可稳定存在,且在0.1mol·L-1磷酸缓冲溶液(pH=6.80)中,-0.25～ 0.80V(vs.SCE)电位区间呈现两对氧化还原峰,其中第一对峰的式量电位EΘ'为 0.300V(vs.SCE),且EΘ'随pH值增加而负移,并算得该对峰的电子转移数和参与电极反应的质子数均为1.该修饰电极对NADH的氧化具有良好的催化作用,降低氧化过电位超过300mV;并求得在NADH存在下,电极扩散系数为1.4×10-6cm2·s-1,推测了NADH可能的电催化机理.NADH浓度在0.05～2.0mmol·L-1范围内与峰电流呈现良好的线性关系,可在此浓度范围内进行定量分析.     

芬斯拉度量的一般提升

本文把Matsumoto提出的芬斯拉基本张量g到切丛的α提升推广成一般提升,其N-分解为满足α_(αβ)=α_(βα)。对于加当联络的情形,证明了使芬斯拉型线性联络关于为度量的充要条件是α_(αβ)均为常数。当取α_(11)=α_(22)=0时,所得应变张量场N-分解的8个芬斯拉张量场中有5个不为零,且都是正齐次的,最后还指出,只有这种取法才能获得正齐次的N-分解张量场。     

盐酸布替萘芬乳膏治疗念珠菌性龟头炎临床疗效观察

目的总结盐酸布替萘芬乳膏治疗念珠菌性龟头炎的临床效果.方法局部外用1%盐酸布替萘芬乳膏治疗念珠菌性龟头炎.结果第14天有效率96.72%,对照组有效率80.56%,两组有显著性差异.结论此方法治疗念珠菌性龟头炎方便、安全、可靠、疗效肯定,值得推广应用.     

盐酸布替萘芬乳膏治疗念珠菌性龟头炎临床疗效观察

目的总结盐酸布替萘芬乳膏治疗念珠菌性龟头炎的临床效果.方法局部外用1%盐酸布替萘芬乳膏治疗念珠菌性龟头炎.结果第14天有效率96.72%,对照组有效率80.56%,两组有显著性差异.结论此方法治疗念珠菌性龟头炎方便、安全、可靠、疗效肯定,值得推广应用.     

氯化稀土缬氨酸配合物的稳定性研究

采用pH电位法测定了氯化稀土缬氨酸配合物Ln(Val)C13·6H2O(Ln=La、Nd、Sm、Gd、Er)的逐级稳定常数.实验结果表明氯化稀土缬氨酸配合物的第一级稳定常数(pK1)远大于第二级稳定常数(pK2),且其稳定性随稀土原子序数的增加而增大.     

单纯颈浅丛阻滞复合氟芬合剂在甲状腺手术中的应用

目的 探讨单纯颈浅丛阻滞复合氟芬合剂应用于甲状腺手术中的可行性.方法 将拟在颈丛阻滞下行甲状腺手术患者随机分成2组:实验组:在单纯颈浅丛阻滞后静注复芬合剂,对照组:传统C4横突一点法双侧颈丛阻滞后静注氟芬合剂.观察两组患者的麻醉效果、生命体征(平均动脉压(MAP)、心率(HR)血氧饱和度SP02)、术中并发症,术中配合程度.结果 两组患者的麻醉效果无显著性差异,实验组患者的平均动脉压(MAP),心率(HR)均低于对照组,实验组术中并发症明显低于对照组,实验组患者配合程度明显好于对照组.结论 单纯颈浅丛阻滞复合氟芬合剂应用于甲状腺手术中,具有良好的麻醉效果,术中生命体征平稳,并发症少,患者安静配合手术等优点.     

巴氯芬与胃蛋白酶相互作用的光谱研究

采用荧光光谱法和紫外可见吸收光谱法研究了巴氯芬与胃蛋白酶的结合.观测到巴氯芬使胃蛋白酶的最大紫外吸收峰蓝移.由Stern-Voliner方程求得其荧光猝灭类型为静态猝灭,求出结合常数,由热力学参数判断其作用力主要为疏水作用.根据非辐射能量转移理论,胃蛋白酶与巴氯芬之间发生了能量转移,从而使胃蛋白酶发生了荧光猝灭.用红外光谱法研究了巴氯芬对胃蛋白酶的影响,结果表明:巴氯芬改变了胃蛋白酶的二级结构.     

酮肟钾盐与18-冠醚-6在有机溶剂中的配位反应与消毒性能的关系

为了研究酮肟钾盐与18-冠醚-6在有机溶剂中的配位反应过程,从而阐明配合物的稳定常数与配方消毒性能的内在联系,采用电导法研究了25℃条件下2,3-丁二酮单肟钾（KBDO）和丙酮肟钾盐（K-DMKO）与18-冠醚-6分别在四乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙醇和乙腈中的配位反应,计算了1:1配合物的稳定常数和摩尔电导率。研究结果表明,在这四种溶剂中,KBDO与18-冠醚-6配合物的稳定常数大小分布为：乙醇>四乙二醇二甲醚>乙腈>N-甲基吡咯烷酮;K-DMKO与18-冠醚-6配合物的稳定常数大小顺序为：乙醇>N-甲基吡咯烷酮>乙腈>四乙二醇二甲醚。2种配合物在4种不同主溶剂中形成的消毒剂配方,对芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚（2-CEES）的消毒反应动力学基本符合一级反应动力学规律。酮肟盐消毒剂配方消毒速率不仅与配合物在溶液中的稳定常数大小有关,还与配合物在溶剂中的溶解度有关,是以上两种主要影响因素共同作用的结果。     

金属胶束催化VI:在Brij35胶束中Zn(II), Co(II)配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,3-丙二胺(1),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,10-癸二胺(2),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,4-对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn (II)和Co(II)形成的金属配合物.在25℃,不同pH值下,研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应.其结果表明在催化PNPP水解反应中,其活性物种为2∶1(配体金属离子)的单核金属配合物.不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关.     

铜(Ⅱ)-杂环碱-赖氨酸配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法研究了在乙醇-水介质(φ(乙醇)=30%;I(NaClO4)=0.1 mol/L,t=(25±1) ℃)中Cu(Ⅱ)与杂环碱(2,2′-联吡啶(Bpy)或邻菲咯啉(Phen),配体A)和赖氨酸(Lys,配体B)形成配合物的行为;测定了Cu(Ⅱ)-Lys二元配合物和Cu(Ⅱ)-杂环碱-Lys三元配合物的稳定常数.三元配合物相对于二元配合物的稳定性用ΔlgKM(ΔlgKM=lgKMAMAB-lgKMMB)表示.结果表明,二元配合物的稳定常数较大且ΔlgKM值均大于理论统计值.这可能与Lys分子侧基的推电子效应及三元配合物中存在的πA←M←πB电子效应等因素有关.     

碳酸酐酶模型配合物催化HCO-3脱水反应动力学研究

利用停流(S topped-flow)技术测定了碳酸酐酶模型配合物对HCO3-脱水反应的表现一级反应速率常数kdobs.通过对含不同金属离子以及含不同抑制剂阴离子的模型配合物反应速率常数kdobs分析比较,得到了不同中心金属离子配合物作为碳酸酐酶模型物的催化能力大小和不同阴离子抑制能力大小的规律.     

FLN用于金属离子-HEDTA配合物稳定性研究

采用函数连接型神经网络 (FLN)的方法 ,以金属离子的电荷、半径、价电子结构、电负性及适配价轨道数因子为参数 ,成功地关联了 30种已知的金属 -HEDTA配合物稳定常数logK值 ,并在此基础上 ,预报了包括所有锕系元素在内的 39种金属 -HEDTA配合物的logK值     

氮杂大环与钴(Ⅱ)配合物的合成及稳定性研究

在水溶液中合成了H4L1(5,12- 二苯基-7 ,14- 二甲基- 1 ,4 ,8,11 - 四氮杂环十四烷- N′,N″,N′″,N″″- 四乙酸) 与钴( Ⅱ) 的固体配合物,经元素分析和IR 表征其组成为CoH2L1·2H2 O。用pH 电位滴定技术在30 ±0 .1 ℃,0 .5 mol/LKCl 水溶液中测定了配合物的稳定常数。