聚乙醇酸在不同溶剂中的θ温度

目的:测定聚乙醇酸在不同溶剂中的θ温度.方法:测定不同浓度的聚乙醇酸-N-甲基吡咯烷酮、聚乙醇酸-苯甲醇、聚乙醇酸-苯胺和聚乙醇酸-间甲酚溶液的浊点温度,依据浊点温度的倒数与聚乙醇酸体积分数的对数之间的线性关系得到聚乙醇酸在不同溶剂中的θ温度.结果:聚乙醇酸在N-甲基吡咯烷酮、苯甲醇、苯胺和间甲酚的θ温度分别为429. 92、430. 85、437. 45、449. 03 K.结论:θ温度随聚乙醇酸与溶剂之间的相互作用参数的升高而升高.相互作用参数越大,混合自由能和化学势变化越大,自发溶解的趋势越弱,θ温度越高.     

聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的溶液热力学

为了准确地预测溶液热力学数据,分别使用了36和38种溶剂对聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物进行实验研究。采用正交优化计算方法确定了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的三维溶度参数,分别为:δ_d=17. 969 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 707 (MPa)~(1/2),δ_h=7. 324(MPa)~(1/2);δ_d=17. 083 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 939 (MPa)~(1/2),δ_h=8. 650 (MPa)~(1/2)。单体中乳酸和乙醇酸浓度的升高会引起高分子聚合物溶度参数的增大。依据溶度参数,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物与溶剂间的相互作用参数和相互作用半径。同时,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物溶剂的体积修正系数,聚乳酸—溶剂体系和乳酸乙醇酸共聚物—溶剂体系的体积修正系数分别在0. 80～0. 90和0. 85～1. 10范围内。获得的相互作用参数、相互作用半径及体积校正系数完全符合Flory-Huggins高分子溶液理论。     

水溶液中L-胱氨酸与氯化镁相互作用的热力学参数

在288.15～318.15 K(间隔5 K)下,用分光光度法测定了L-胱氨酸(L-Cystine)在MgCl2水溶液中的溶解度.计算了MgCl2-L-Cystine-H2O体系中L-Cystine的活度系数及盐效应常数kk8,讨论了MgCl2与L-Cystine相互作用的热力学参数.结果表明ks＜0、gEN＜0、hEN＞0、5EN＞0.应用静电相互作用解释了这些参数及其随温度的变化规律.     

全氟聚醚碳酸铵在超临界二氧化碳中的浊点

用体积可变的高压可视装置测定了全氟聚醚碳酸铵在超临界二氧化碳中的浊点行为.温度在308.15~333.15 K的范围内,全氟聚醚碳酸铵完全溶解在二氧化碳中所需的最小压力不高于20.91 MPa.分别作出了浊点压力随温度以及全氟聚醚碳酸铵与二氧化碳的质量比变化的关系曲线.一定浓度下的浊点压力随温度的升高而增大,呈现出典型的低临界会溶温度相行为.一定温度下的浊点压力与浊点密度的变化范围都很小,并且均随浓度的增大先上升,到达某一浓度后变为恒定值.     

生物降解材料聚乙醇酸的相容性参数

目的:测定聚乙醇酸的三维溶解度参数、聚乙醇酸与其他溶剂间的相互作用参数和溶度参数距离.方法:采用溶解度法考察聚乙醇酸在溶剂中的溶解性能,为获得准确的物性数据,使用36种溶剂进行实验研究.根据溶解结果,用优化法计算了聚乙醇酸的三维溶解度参数,获得了聚乙醇酸和36种溶剂之间的相互作用参数和溶度参数距离.结果:三维溶解度参数的色散力分量δ_d、极性力分量δ_p、氢键力分量δ_h和总溶解度参数δ值分别为:17.35、8.66、9.87、21.76(MPa)~(1/2),聚乙醇酸和36种溶剂之间的相互作用参数和溶度参数距离列在正文表中.结论:相互作用参数结果与Flory-Huggins高分子溶液理论的互溶标准完全一致,说明优化法获得的三维溶解度参数是准确可信的.     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H_2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θKCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψKCsCl分别以±10%变动时,25℃三元体系KCl–CsCl–H2O溶解度的变化.计算结果显示,两个参数θKCs与ψKCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

入口空气参数对除湿/再生性能的影响

基于溶液除湿技术,通过数值模拟,分析除湿器/再生器入口空气参数对空调机组性能及运行能耗的影响,提出溶液除湿空调在不同气候条件下的节能措施.结果表明,随着除湿器入口空气温湿度降低,吸湿溶液的流量呈非线性下降趋势,再生能力随再生器入口空气含湿量的降低而增强,所依赖的再生热源温度也随之下降.     

冬季工况下入口参数对再生器性能的影响

由于缺少再生器在冬季工况下的性能数据,再生器的设计、运行等都无法根据冬季工况进行.为此,文中搭建了冬季工况下再生器入口空气和溶液参数对再生器性能影响的实验台,得出再生溶液为LiCl溶液时入口空气和溶液参数对再生器出口空气及溶液参数的影响规律如下:出口空气温度、出口溶液温度及出口空气含湿量随入口溶液温度和入口空气温度的升高、入口溶液质量流量以及入口空气含湿量的增大而提高,随入口空气质量流量的增大而降低;增大入口溶液中LiCl的质量分数会使出口空气温度和出口溶液温度升高,而使出口空气含湿量减少.文中还建立了再生量和再生效率的关联式,该关联式可用于冬季工况下再生器的设计、运行及性能研究.     

P84共聚聚酰亚胺/NMP/乙二醇体系三元相图的计算

分别通过基团贡献(UNIFAC)法和Hansen溶度参数公式计算了乙二醇-N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙二醇-P84共聚聚酰亚胺和NMP-P84共聚聚酰亚胺的相互作用参数g12,χ13和χ23.基于二元相互作用参数和Flory-Huggins高分子溶液理论,计算出P84共聚聚酰亚胺/NMP/乙二醇体系的理论三元相图.与浊点试验三元相图比较发现:χ13=1.27,χ23=0.37时,模拟的理论三元相图与试验相图较吻合.     

调合石蜡的相平衡参数和相变动力学特性

使用正规溶液模型的Scatchard-Hildebrand方程对调合石蜡的熔点、浊点以及固-液和组元相变速率进行了计算.以切片石蜡作为被调合石蜡的计算结果表明,烷烃的相变温度和切片石蜡相近时,该烷烃对调合石蜡的熔点、浊点以及相变动力学特性影响较小.增加C22类轻质烷烃的质量分数,调合石蜡的熔点、浊点降低;熔程内较低温度下,轻质烷烃相变速率变慢,重质烷烃相变速率变快.增加C35类重质烷烃的质量分数,调合石蜡的浊点升高,熔点呈现复杂的变化,对C24以下烷烃的相变速率几乎没有影响,C25以上烷烃在熔程内较低温度下相变速率变慢.计算结果可以为相变储能中选用具有适当相变温度及相变动力学特性的调合石蜡提供指导.     

Ni薄膜的居里点和第二个磁性特征温度(Ⅰ)

用惯用的不同方法测量了较薄 Ni 膜的居里点,得到了下列结果:1.用转矩法测得的“居里点”θ_L 随测量磁场增加而提高,但除一小段中间区域外,在高磁场(数千 Oe 以上)和低磁场(数百 Oe 以下),θ_L 基本上不随磁场而变。2.θ_(L∞)≈θ_p=θ_k,其中θ_(L∞)表示,在强磁场中测得的θ_L 值,也就是居里点;θ_p 和θ_k 分别表示铁磁性引起的附加负电阻ΔR和电阻在强磁场中的各向异性消失的温度。θ_(L∞)随膜厚度减少而降低。3.磁膜具有明显地不同于居里点的第二个磁性特征温度 T_0,它等于■其中和θ_R和θ_s分别为电阻和.Hall电压随温度T的变化奉与T的关系中出现的峰所对应的温度;θ_m为磁电阻效应与温度的关采中出现的峰听对应的温度;e二为强磁塌中,Hall电压随磁埸的变化率与温度的关系中出现的峰所对应的温度:θ_L0为在弱磁锡中侧得的θ_L值.T_0低于居里点.T_0和θ_L∞----T_0分别随膜厚度减少而降低和提除上述关于居里点和T_0的桔果以外,还得到了下面的桔果:1.△R(T)=CR_11----1(T),其中与R_11----1是平行于膜面的强磁踢平行和垂A于通过膜的电流方向时的电阴值之差;C是常数。C=40-100 (500-50A)。2.退磁伏态NI膜的磁化分布值到200-300~0C(相似文献   

端羟基聚丁二烯与有机溶剂相容性的分子动力学模拟

为了研究端羟基聚丁二烯与四氢呋喃、甲苯、乙醚和乙醇四种溶剂的相容性,采用分子动力学模拟的方法,从溶度参数、Flory-Huggins相互作用参数以及模拟构象三个方面分析了HTPB与上述四种溶剂的相容性。结果表明:HTPB与四氢呋喃、甲苯的溶度参数差值均小于(1.3~2.1)J1/2·cm-3/2,与乙醚、乙醇溶度参数差值大于(1.3~2.1)J1/2·cm-3/2;HTPB与四氢呋喃和甲苯的混合体系的χAB(χAB)critical,而与乙醚、乙醇的χAB(χAB)critical;由模拟后的构象发现,HTPB与四氢呋喃和甲苯混合现象明显,与乙醚、乙醇无混合现象;三种模拟结果均表明HTPB与四氢呋喃、甲苯相容性较好,与乙醚、乙醇不相容。     

平面K型主方支圆钢管搭接节点承载力参数分析

采用ANSYS非线性有限元法,对主方支圆K型搭接节点的搭接率Ov、支主管径宽比β、支主管厚度比τ、主管宽厚比γ及支主管夹角θ等几何参数关于此类节点极限承载力的影响进行数值分析,得到Ov-P、β-P、τ-P、γ-P、θ-P的关系图.研究表明,不论是贯通支管受拉还是受压,各参数与承载力的关系在隐藏焊缝焊接与不焊接情况下总体变化趋势是一致的;隐藏焊缝焊接节点的承载力高出隐藏焊缝不焊接的节点10%左右;随着参数Ov、β、τ的增加,节点的极限承载力呈线性增加;随着参数θ的增加,节点的极限承载力呈下降趋势;各参数中,搭接率是影响隐藏焊缝焊接与否的关键参数.     

Cramer-Rao下界问题的参数不变性

参数θ的无偏估计的方差与I^＊（θ）=inf｜Eθ[P（X,θ＋h）-P（X,θ）]/[hP（X,θ）]）^2：h≠0,θ＋h∈Θ}之间的关系;信息不等式的界对一个光滑的再参数化的不变性.     

浊点萃取法富集利尿剂Furosemide

利用表面活性剂C12E10水溶液在温度高于浊点时形成两相的行为对溶液中痕量利尿剂Furosem ide进行了分离特性的研究,考察了盐、表面活性剂、Furosem ide的浓度以及温度的影响。加入硫酸钠可将C12E10溶液的浊点降至常温(20℃),有利于浊点萃取操作。提高盐浓度有利于提高Furosem ide的富集倍数,但对萃取效率几乎没有影响;提高初始溶液中的C12E10浓度将降低Furosem ide富集倍数,提高萃取效率。在30℃~50℃之间,平衡温度的升高有利于提高Furosem ide富集倍数。在温度为40℃时,采用2 g.L-1,C12E10和125 g.L-1硫酸钠体系,富集倍数为165.3倍,相体积比为0.003 7。     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H₂O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θ_KCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψ_KCsCl 分别以±10%变动时, 25℃三元体系KCl–CsCl–H₂O溶解度的变化. 计算结果显示, 两个参数θ_KCs与ψ_KCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

Pitzer混合参数对NaCl-RbCl-H_2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了NaCl-RbCl-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数(θ)NaRb和三离子作用参数(ψ)NaRbCl各以±10%变动时,NaCl-RbCl-H2O三元体系25℃溶解度的变化.计算的结果表明,θNaRb和ψNaRbCl对NaCl、RbCl的溶解度有影响.两离子混合作用不变,三离子混合作用增加或减小时,溶解度的变化最小.但当两离子与三离子混合作用同时增加或减小时,溶解度的变化最大.从定量的角度说明了θNaRb和ψNaRbCl对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用.     

尾式锌卟啉与含氮类客体轴配反应的光谱及热力学研究

合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数．结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine)．主体与所有客体的配位数均为1．不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果．研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低．根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程．     

两种TGS晶体在低温下的热电和介电性

测量了TGS、ATGSP两种晶体在室温至20K温度范围内的介电常数K_(22)和热电系数p_2。这两种参数都随温度降低而单调下降,不显示相变的迹象。在此范围内的任一温度,ATGSP的热电系数p_2和优值p_2/K_(22)均较TGS的大。优值p_2/K_(22)随温度下降而减小,与自发极化的温度特性不相一致。     

浊点法研究水-苯酚系统的临界溶解温度

浊点法研究了十二烷基磺酸钠和正丁醇对水-苯酚系统上临界溶解温度的影响，结果发现在试验的浓度范围内，该系统的上临界溶解温度随十二烷基磺酸钠质量分数的增大而线性下降．加入正丁醇后，系统的上临界溶解温度总体上升，但在正丁醇质量分数0．05％附近时变化缓慢，且有不明显的下降倾向．同时发现，当十二烷基磺酸钠与正丁醇共存于系统中时，它们之间还存在着一个使上临界溶解温度缓慢变化的匹配浓度区域．结合正规溶液的相平衡理论，探讨了添加剂对该系统上临界溶解温度的影响．