CO加氢合成低碳醇的热力学计算与分析

热力学研究可以预测一个给定的反应在平衡建立前进行的程度．计算和分析了低碳醇合成过程的热力学数据，考虑了影响热力学数据的一些因素，使热力学数据更接近实际．从这些数据中可以得到热力学效应的规律性，并为低碳醇合成反应器的设计提供依据．     

耐硫钼系低碳醇合成催化剂研究进展

评述了低碳醇合成催化体系的研究进展,对四种典型合成工艺所使用的催化剂进行了简单比较,重点阐述了耐硫钼基催化剂的发展状况,并对低碳醇工业化的前景进行了展望.     

烷基水杨酸合成热力学估算

采用基团贡献法,估算了烷基水杨酸基本物性数据、热化学数据以及合成反应热力学数据等。计算结果表明:烷基水杨酸合成过程是一个放热、熵减过程,这个合成体系不可以自发进行,反应过程有热量放出。估算结果在烷基水杨酸的工业试生产中得到了验证,对设备选型起到了指导作用。     

二烷基二硫代氨基甲酸酯合成的热力学估算

采用基团贡献法,估算了二烷基二硫代氨基甲酸酯的基本物性数据、热化学数据以及合成反应热力学数据等。计算结果表明：二烷基二硫代氨基甲酸酯合成过程是一个放热、熵增过程,这个合成体系可以自行进行,反应过程有热量放出。估算结果在二烷基二硫代氨基甲酸酯的中试放大和工业试生产中得到了验证,对设备选型起到了指导作用。     

合成醇熔铁催化剂上CO＋H2合成产物在线色谱分析

本文对熔铁合成低碳醇催化剂上的反应产物进行了色谱在线分析，利用ＧＤＸ－１０３担体制作 的填充柱实现了对产物的有效分离。     

低碳醇对十二烷基硫酸钠溶液泡沫性能的影响

醇与表面活性剂有较好的协同效应。分别考察了低碳醇(甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和异戊醇)对0.01%和0.20%SDS溶液起泡体积和泡沫半衰期的影响。结果表明,部分低碳醇(异丙醇、正丁醇和异戊醇)可提高0.01%SDS溶液起泡体积和泡沫半衰期,而对0.20%SDS溶液的起泡体积和泡沫半衰期基本没有影响。低碳醇对0.01%SDS溶液起泡体积和泡沫半衰期的提高作用随醇碳数增加而增强。对于高矿化度的1%SDS溶液,随着Na~+浓度的增加,其起泡体积和泡沫半衰期先增加后急剧下降,而随着Ca~(2+)浓度的增加,其起泡体积和泡沫半衰期持续下降。高矿化度SDS溶液的起泡体积和泡沫半衰期很小,正丁醇和异戊醇的加入可以起到增效作用,而且随着醇浓度的增加,增效作用增强。对于低碳醇对十二烷基硫酸钠溶液起泡体积和泡沫半衰期的影响机理进行了分析。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5: 1,1: 1,2: 1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据.分别用Wilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联.利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证.结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度.关联结果表明,Wilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系.工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%.     

尿素合成塔模拟计算

从热力学原理出发,建立了尿素合成条件下NH3-CO2-H2O-urea体系的热力学气液平衡机理模型,针对合成塔的操作条件,对部分热力学参数进行了优化。在此基础上,根据尿素合成塔结构及合成反应机理,采用本热力学机理模型,基于塔板上全混流模型对尿素合成塔进行了模拟计算,采用迭代法求解模型组成的非线性方程组,对初值的要求不高,易于收敛,计算结果同设计数据相符较好。     

谈热力学方法估算化学反应的反应温度

对环已醇催化脱氢制备环己酮的反应进行了热力学分析,利用热力学数据估算了谈反应的最低反应温度,综合考虑反应转化率,反应速平以及能耗问题,确定了适宣的反应温度范围为220～240℃;并结合生产实际,指出环己醇催化脱氢反应的生产工艺有待进一步改进。     

氨合成系统高压混合气体热力学函数—焓、熵、热容的电子计算机计算及其在工程设计中的应用

在氨合成系统工程计算中,常用的高压混合气体热力学函数,有焓、熵、热容等。对于在理想状态下纯组份的这些热力学函数,当然可以从有关化学热力学书籍、文献、手册中所列的图表里去查取。然而,在高压、低温条件下,特别是含有各种不同组份混合气体的焓、熵、热容等,则缺乏足够详尽、准确的图表数据。尤其是,由于当代大型合成氨装     

玻恩-哈伯热化学循环及其在无机化学中的应用

本文介绍了玻恩-哈伯热化学循环的原理,及其在无机化学方面的应用:即计算热化学数据、指导无机化合物的合成,研究化合物的热力学稳定性及计算标准电极电势等。并从热力学上进行讨论。     

过渡金属催化醇的氧化在氮杂环化合物合成中的应用进展

醇氧化后生成的羰基化合物可以与胺形成亚胺中间体,再发生后续的环化反应,因此醇的氧化反应已被广泛地用于氮杂环化合物的合成.根据长期以来的研究经验,从不同类型氮杂环化合物产物出发,对过渡金属催化醇的氧化反应在合成氮杂环化合物中的应用进行了分类和综述,其中着重介绍了过渡金属催化醇的需氧和脱氢氧化在合成氮杂环化合物中的应用进展.     

光驱动低碳小分子碳氢活化与碳碳偶联的研究进展

资源含量丰富的低碳烷烃和价廉易得的低碳醇的高效转化利用是化学领域十分重要而又富有挑战性的研究课题.光催化为温和条件下低碳烷烃和低碳醇的催化选择转化制高值化学品带来了新的机遇.本文针对低碳烷烃(甲烷、乙烷、丙烷)和低碳醇(甲醇、乙醇、异丙醇),聚焦光催化低碳小分子C—H键选择活化和C—C偶联制C_(2+)化学品的研究,梳理了国内外近年该领域的重要研究进展;总结、探讨了影响光催化反应活性和选择性的关键因素,以及与C—H键选择活化和C—C键可控偶联相关的关键科学问题,并对光催化低碳小分子选择转化的未来发展方向提出展望.     

从α,β,γ—三甲基戊酸乙酯合成多侧链基第三醇的研究

合成第三醇的方法很多,其中重要的方法之一是酮类和格林亚尔试剂作用。但用此法合成带多侧链基的第三醇,却不甚适用。这是由于合成带多侧链基的酮类本身,就不太容易之故。用一元羧酸酯和格林亚尔试剂作用,同样可以合成第三醇。     

应用SHBWR状态方程计算加压下甲醇合成的反应热和平衡常数

本文应用SHBWR状态方程,建立了计算加压下有一氧化碳和二氧化碳同时参加反应的甲醇合成反应热、平衡常数和平衡组成的数学模型,该模型可以计算压力,温度和组成对于反应热和平衡常数的影响。列举了719电子计算机的计算实例,并在甲醇合成工业所用的温度、压力、组成范围内,用文献上相应的P—V—T实验值或计算数据,与本文计算值进行比较,证明了以SHBWR状态方程为基础,计算加压下甲醇合成系统热力学函数的可靠性。     

无溶剂型水性聚氨酯的合成及性能研究

研究以二羟甲基丁酸(DMBA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG-220)等为主要原料,采用预聚体法合成无溶剂型水性聚氨酯树脂,与DMPA基合成的WPU进行了对比.探讨R值、扩链剂种类、扩链剂用量对PU乳液、涂膜性能的影响并对合成工艺进行了研究,且对产品进行DSC热力学分析和红外谱图的表征,胶膜的ATR红外光谱表现为水性聚氨酯典型的红外特征.     

孔结构对低碳醇催化剂性能的影响

考察了热处理和成型条件对铜基合成低碳混合醇催化剂孔结构,以及通过孔结构对活性、选择性的影响。实验结果表明,煅烧温度、煅烧时间和成型压力对催化剂孔结构都有明显的影响,通过控制孔结构参数来改变宏观催化性能的潜力是很大的。     

四苯硼酸铷在水及直链一元醇中的缔合热力学函数

利用四苯硼酸铷（ＲｂＢＰｈ４）在纯水及直链一元醇中的溶解度数据，计算了ＲｂＢＰｈ４在纯水及直链一元醇中缔合常数、活度系数及缔合度．将缔合常数与实验温度线性回归求得ＲｂＢＰｈ４在纯水及醇溶剂中的缔合热力学函数．应用Ｂｏｒｎ静电相互作用理论对缔合热力学函数的变化规律进行讨论．     

丙酮-丁酮醇、丙酮-二丙酮醇二元汽液相平衡

采用Rose汽液平衡釜测定101.3 kPa下丙酮-丁酮醇、丙酮-二丙酮醇二元体系汽液相平衡数据,并使用Wilson、 NRTL和UNIQUAC模型对测定的实验数据进行关联,得到相应的二元交互参数.对该体系的汽液相平衡进行预测,预测值和实验值吻合良好,说明3个模型都能准确描述该体系的相平衡行为.采用Herrington经验法对相平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明所测得数据可靠.本研究结果可为丁酮醇生产的工艺设计提供基础数据.     

CO2气体的化工开发前景

讨论了将CO2合成甲醇、甲烷以及一些低碳烃类化合物的前景。这种转化一方面可以解决环境污染问题，另一方面可以生产燃料和基本化工原料。