多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.5—45℃ HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

本文测量了五个温度下,总离子强度恒定时电池 Pt,H_2(g,latm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B)|AgCl-Ag的电动势。实验结果表明,在HCl NiCl_2 H_2O体系中,温度在5,15,25,35和45℃恒定总离子强度I为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时的HCl活度系数γ_A能较好地符合Harned规则 logγ_A=logγ_A~。-α_AI_B 同时发现在混合物组成不变情况下HCl活度系数的对数logγ_A是温度的线性函数logγ_A=a bt,常数a和b与混合物的组成和总离子强度有关。     

多组分电解质溶液热力学 Ⅰ.HCl NiCl_2 H_2O体系的活度系数,298.15K

本文用EMF法测定了25.00±0.02℃、恒定总离子强度下HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl活度系数。用Harned和Pitzer方程式处理实验数据,结果表明,一直到总离子强度I=5.0mole·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned规则。用三种不同方法求得Pitzer方程式中的混合参数θ和ψ,推算NiCl_2活度系数。计算结果和实验数据在误差范围内吻合得很好。     

多组分电解质溶液热力学 Ⅱ.HCl+CoCl_2+H_2O体系,298.15K

本文用emf法测定HCl+CoCl_2+H_2O体系在298.15K和总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0molekg~(-1)时的HCl活度系数。用Harned方程和Pitzer方程处理了这些实验数据,其结果表明,一直到总离子强度I=5.0molekg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned方程。用三种不同方法求得Pitzer方程中的混合参数θ和ψ。由这些参数求算了CoCl_2的活度系数,三种方法得到的结果在实验误差范围内吻合得很好。     

多组分电解质溶液活度系数的确定

多组分电解质溶液是非常重要的课题。在大量的化工过程、海水的利用、人体的生理过程和细胞平衡,多组分电解质都起着重要作用。这种混合物的热力学早已做了详细地研究。确定多组分电解质溶液活度系数的实验方法很多,如电动势法,等压法,溶度法,冰点降低法等。其中电动势(e.m.f)法是特别有用的,因为它能直接得到由对于电极是可逆的离子组成的溶质的活度系数。运用电动势法的大多数工作是保持溶液总离子强度不变,或者保持一个组分的浓度不变而另一组分的浓度变化。例如,在保持溶液总离子强度恒定时,由氢电极和银-卤化银电极构成的无液接电池(Pt)H_2(g,latm)| HCl(mA),MCl_n(mB)| AgCl-Ag 溶液的一个组分是盐酸(A),另一组分是卤化物(B)。实验测最的emf校正到氢气压力为latm,就可得到各类离子强度分数yB=[n(n+1)mB/2]/[mA+n(n+1)mB/2]的HCl的活度系数 logγA=- 1/2[(E-E0)/K+logmA(mA十mB)]式中E0为电池标准电动势,k=(RTln10)/nF。对于多组分电解质溶液的活度系数,我们拟用Harned方程式,Scatchard方程式和Pitzer方程式描述。     

葡萄糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

在HCl-MgSO4-C6H12O6-H2O四元混合溶液体系中,恒定总离子强度I=0.5、1.0、1.5 mol.kg-1,硫酸镁在溶液中离子强度分数yB=0.000 0、0.200 0、0.400 0、0.600 0和0.800 0条件下,用电动势法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15 K温度内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),C6H12O6(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)通过测得电池(A)的电动势数据,确定盐酸在该混合溶液中的活度系数γA,当溶液中总离子强度保持恒定量,以HCl的活度系数logγA与热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,它的拟合标准偏差Sf均在10-3～10-4数量级.     

混合电解质溶液活度系数的研究 Ⅰ HCl-NiCl_2-H_2O三元体系

混合电解质溶液活度系数的实质及作用,迄今认识尚不深刻,还缺乏精确而一般的理论表述。因此对其进行研究是颇有意义的。我们通过过渡金属氯化物与盐酸组成的相关三元体系活度系数的研究,获得了一些新启示。     

水-乙醇体系中HCl活度系数的测定

本文借助于数字式离子计,测定了在整个乙醇浓度范围内和m(HCl)分别为0.02,0.04,0.06,0.08和0.10 mol·kg~(-1)时电池:玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),EtOH(x)|AgCl-Ag的电动势,并由此求得了在上述混合溶剂条件下各浓度HCl的平均活度系数γ_±和标准迁移自由能△G_t~?,其结果与现有文献值吻合较好。     

混合电解质溶液中活度系数的MSA计算

本文根据MSA方法,计算了在一系列不同浓度的LiCl、NaCl、KCl和CsCl水溶液中HCl的平均活度系数,计算结果与文献实验值吻合得较好。文末还对计算结果及影响结果的因素进行了简要讨论。     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(Ⅱ) 混合电解质溶液中单个离子活度系数的估算

本文提出了一种从１－１价单一电解质溶液的单个离子活度系数（ＨＡＣ）测定数据以及其它有关平均离子活度系数（ＭＩＡＣ）的实验数据估算１－１价电解质混合溶液中任一离子的单个离子活度系数的方法。并应用前文测定的溴化物离子活度系数数据等进行了Ｎａ＋，Ｋ＋Ｃｌ－，Ｂｒ－混合电解质溶液中各单个离子活度系数的计算。     

四元体系HCl-MeCl_m-MeCl_n-H_2O中盐酸的活度系数Ⅰ.HCl-KCl-NaCl-H_2O及HCl-KCl-LiCl-H_2O体系

25℃时测定电池:H_2|HCl(μ_1),Me′Cl(μ_2),Me″Cl(μ_3)|AgCl—Ag的电位,求得四元体系HCl—KCl—NaCl—H_2O及HCl—KCl—LiCl—H_2O中盐酸的活度系数γ_1,结果表明,在恒定的总离子强度μ时(μ≤3)存在下列线性关系 logγ_1=logγ_(1(0))-α_(12)μ_2-α_(13)μ_3并且其中系数α_(12)及α_(13)在实验的误差范围内和Harned等在三元体系中的数值相同。若线性关系成立,将Gibbs-Duhem方程式推广到1—1价型四元体系可以导出一些方程式,若已知各对应三元体系水的活度,则从这些方程式可以求得α_(ij)(i≠)1,也可以求得该四元体系中水的活度或蒸气压。     

混合电解质溶液中NaCl活度系数的测定与计算

在25°下,用电动势法测定了 NaCl-Mg(NO_3)_2-H_2O、NaCl-Ca(NO_3)_2-H_2O、Nacl-Sr(NO_3)2-H_2O 体系中 NaCl 的平均离子活度系数,用简化的 Pitzer 计算公式从理论上进行了计算,实验值与理论值较接近.     

三元体系MeCl_2-MeCl-H_2O某些热力学性貭的研究Ⅰ.Mgcl_2-Nacl-H_2O体系活度系数的测定

在25℃,作者用等蒸气压法测定了MgCl_2—NaCl—H_2O三元混合体系达平衡后的浓度,结果表明当α_W在0.7527—0.9026的区间内,1/m～x_1(或x_2,m=2m_1+3m_2)具有綫性关系,因此可以将McKay-Perring公式简化后计算活度系数。在总离子强度恒定为4.5,5.0,5.5,6.0的情况下,求出了Hamed规则表达式中的系数α_(12),α_(21),β_(12)和β_(21),在实验的浓度范围内β_(21)的数值很小,可以略去不计。根据蒸气压加和规则的检验,以及等温等压线具有线性关系,表明在所讨论的浓度范围内离子之间没有特殊的相互作用,并且该体系服从Здановскии规则。     

5—45℃下氯化氢—氯化镍—正丙醇—水体系中氯化氢活度系数的研究

本文报道了在5～45℃,测定的无液接电池: Pt,H_2(latm)| HCI(I_A),N_i Cl_2(IB),PrOH(X),H_2O(1-X)| AgCl,Ag的电动势,确定了Ag-AgCl电极在该混合溶剂中的标准电极电位。计算出总离子强度I=1.00moleKg~(-1)时HCl的活度系数Y_A。结果表明,HCl在HCl-N_iCl_2-PrOH-H_2O体系中仍遵守Harned规则,在溶液组成不变时,logY_A与绝对温度T呈线性关系。对HCl在混合溶剂混合电解质中的二级介质效应进行了讨论。     

电导法测定HCl在H2O和1.2-丙二醇混合溶剂中的活度系数

对电导法测定电解质溶液活度系数的原理进行理论推导，并通过测定HCl在H2O和1，2-丙二醇混合溶剂中的活度系数，对电导法进行实验验证，讨论温度和浓度对电解质溶液活度系数的影响。     

水－醋酸体系中HCl的活度系数与Pitzer参数

运用氢玻璃电极与氯离子膜电极，测定了２９８．２Ｋ下电池（Ｈ＋）玻璃电极｜ＨＣｌ（ｍ），ＮＡｃ（Ｗ）＋Ｈ２Ｏ（１－Ｗ）｜（Ｃｌ－）膜电极的电动势，并求得了ＨＣｌ浓度分别为ｍ＝０．０１０，０．０２０，０．０４０，０．０６０，０．０８０，０．１００，０．１２０时在不同组成（１０％～９０％）的水－醋酸混合溶剂中的平均活度系数，进而通过多元线性拟合，求得了ＨＣｌ在不同组成溶剂中的Ｐｉｔｚｅｒ参数β０、β１、Ｃφ。最后对数据处理方法及结果进行了讨论。     

NaCl－Na_2SO_4－H_2O体系活度系数的测定与预测

用Ｎａ＋和Ｃｌ－离子选择性电极，测定了２５℃时ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ三元体系中离子强度为０．４～４．５ｍｏｌ·ｋｇ－１时ＮａＣｌ的离子平均活度系数。用Ｐｉｔｉｅｒ方程、Ｋｕｍａｒ的混合规则及改进的平均球近似法对ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系中ＮａＣｌ的离子平均活度系数进行了预测。预测值与实验值相比较表明，在离子强度较小时，三种模型的预测值与实验值均较为接近；离子强度较大时，改进的平均球近似法的预测值与实验值最接近。     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(I) 单一电解质水溶液中单个离子活度的线性规律

用自制的 ＡｇＢｒ—Ａｇ电极测定了０．０１ｍ至５ｍ ＭＢｒ（Ｍ＝Ｎａ， Ｋ）溶液的电动 势，并从测定的电动势数据计算了各种浓度下的Ｂｒ－离子活度系数。综合此实验结果 与文献中已发表的关于电解质溶液的单个离子活度系数数据，总结出以下线性规律： ａＭＸ（０），ａＭＸ２（０）均近似于常数。以Ｐｉｔｚｅｒ的电解质溶液理论为基础，对此规律进行 了理论上的推导和分析。     

288.2～318.2K下H_2O-HAc体系中HCl的标准迁移热力学量

该文应用离子选择性电极测定了288.2～318.2K间的7个温度下电池 H~+膜电极|HCl(m),H_2O(1—x)+HAc(x)|Cl~-膜电极的电动势,并由此求得了各温度下HCl自水向各组成H_2O-HAc混合溶剂中的标准迁移自由能ΔG_t~?、标准迁移熵ΔS_t~?、标准迁移热焓ΔH_t~?。最后还对实验结果进行了分析,讨论。