稀土磺基水杨酸络合物与抑菌效应

在无水乙醇介质中合成了3价(钅兰)、铈、镨、钕的磺基水杨酸络合物和4价铈的磺基水杨酸络合物。经元素分析、红外光谱、可见紫外光谱和热分析得知,Ce(Ⅲ)L·nH_2O 络合物,是一种含磺基水杨酸根、硝酸根的三结晶水的络合物,其组成是:Ce(Ⅲ)(C_7H_5O_6S)_2·NO_3·3H_2O,在60℃下脱水,312℃开始分解。Ce(Ⅳ)L’·nH_2O 络合物是一种含磺基水杨酸根、硝酸根和铵离子的六结晶水的络合物,其组成可能是:NH_4[Ce(Ⅳ)_2(C_7H_3O_6S)_2(C_7H_4O_6S)·NO_3]·6H_2O在62℃下脱水,在301℃开始分解。用平皿洞穴法研究了 La、Ce、Pr、Nd 等(钅兰)系元素的3价络合物对真菌的抑茵效应,它们的抑菌圈宽度超过22～35mm,均属于强的抑菌效应。     

六水合硝酸镧和六水合硝酸铈的热分解

本文采用TG、DTA和DSC法研究了La(NO_3)_3·6H_2O和Ce(NO_3)_3·6H_2O的热分解,并通过IR和X—射线法对反应物、中间产物和最后产物进行了鉴别,发现六水合物均经多个步骤脱水生成无水盐。生成的无水硝酸镧又经一系列中间产物的分解过程最后变成La_2O_3;而生成的无水Ce(NO_3)_3则直接分解成最终产物CeO_2。     

La(NO_3)_3在HZSM-5分子筛表面上的自发单层分散

本文采用La(NO_3)_3·6H_2O与HZSM-5分子筛相混合研磨,并在不同时间,不同温度(低于La(NO_3)_3·6H_2O的分解温度393K)下,加热。用X射线晶体衍射,X射线光电子能谱检测其分散情况。实验证明,La(NO_3)_3能够以单层形式分散在HZSM-5表面上。     

稀土硝酸盐与L—α亮氨酸固体配合物的合成与表征

在无水乙醇和苯的混合溶剂中,制得了稀土硝酸盐和L—a亮氨酸的6种固体配合物.经化学分析、元素分析和热重分析确定了其组成是RE(Leu)_3(NO_3)_3H_2O(RE=Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)和Dy(Leu)_4(NO_3)_3·H_2O(Leu=Leucine亮氨酸);测定了熔点,并通过TG—DTG比较了它们的热稳定性.     

希土元素氯化物和碱金属氯化物体系的热谱研究——Ⅰ.氯化鈥-氯化钾体系和氯化铒-氯化钾体系

研究希土元素氯化物和碱金属氯化物在熔体中的相互作用,对阐明希土元素氯化冶金和融盐电解过程的机理有着重要的意义。目前,文献仅报导过关于LnCl_3-NaCl(Ln=La、Ce、Pr、Nd)LnCl_3-KCl(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm)及LnCl_3-CsCl(Ln=La、Ce、Nd)等轻希土元素氯化物与碱金属氯化物二元体系的研究。LnCl_3-NaCl体系属简单低共熔类型。LnCl_3-KCI体系则形成一系列二元化合物:3KCl·InCl_3,3KCl·2LnCl_3,2KCl·LnCl_3,KCI·3LnCl_3等。其中3KCl·LnCl_3是比较肯定的固液同     

稀土硝酸盐与取代苯并-15-冠-5固态配合物的合成与性质

以无水乙腈为溶剂,合成了3’,4’-二硝基苯并-15-冠-5与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd)的固态配合物,进行了元素分析、差热、热重分析及摩尔电导的测定,初步确定了配合物的组成,证明其均是1:1型、非溶剂化、含有结晶水的非电解质。讨论了取代基对苯并-15-冠-5的配合物的影响。     

希土季铵盐络合物的研究(Ⅰ)——六硝酸合钕酸四丁基季铵的结构

本文报导了用新的合成路线合成的一系列硝酸合希土四丁基季铵盐的络合物。元素分析结果表明这类络合物可用[(C_4H_9)_4N]_xLn(NO_3)_y所表示,当Ln为La、Pr和Nd时,x=3,y=6;当Ln为Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu及Y时,x=2,y=5。 用四圆衍射仪测定了[(C_4H_9)_4N]_3Nd(NO_3)_6的晶体结构,用以代表轻希土的情况。[(C_4H_9)_4N]_3Nd(NO_3)_6属单斜晶系,空间群P2_(I/n),每一晶胞中有四个络合物分子。晶胞参数如下:a=16.896;b=23.059;c=17.443;β=90.58°,中心离子钕被来自六个硝酸根的十二个氧所配位。Nd-O键的平均长度为2.614。硝酸根排布在以Nd为中心的正八面体的六个顶角上,对位两两组成平面,它们之间的夹角接近90°。     

六水合硝酸镨在水中不同浓度溶解热的测定及标准生成热的计算

用RD—1型热导式自动量热计测定了25℃KCl在水中(1mol、KCl:200mol、H_2O)的溶解热ΔHs=17.57±0.41kJ/mol。此值与文献值[4]相一致。用该仪器测定了Pr(NO_3)_3·6H_2O在水中(0.2m～0.05m)的溶解热,推出了溶解热与浓度关系的经验公式,并计算了Pr(NO_3)_3·6H_2O的标准生成热ΔH_f~0=—3078kJ/mol。     

硝酸铒与DL—α—蛋氨酸配合行为研究

测定了三元体系Er(NO_3)_3。—Met—H_2O在25℃时的溶度和饱和溶液的折光率,结果表明该体系可形成两种配合物,即Er(Met)(NO_3)_3·H_2O与E_r(Met).(NO_3)_3·6H_2O。用相平衡方法合成了 1:4型配合物,通过元素分析、IR、UV、X 粉末衍射、TG—DTG与DSC对其进行了物化性质表征,并讨论了配合行为。     

环烷酸—TBP系分离提纯La_2O_3的研究

采用环烷酸—TBP体系对混合稀土中的La进行分离提纯。测定了La、Ce、Y、Pr、Gd、Nd的pH_(1/2)值,以及,并据此设计出分馏萃取流程。经试验,确定用20级萃取和10级洗涤,所得La_2O_3产品的纯度可达99.95％,收率为97％。环烷酸—TBP体系具有无臭、分层快、粘度小、成本低等优点,可用来代替常用的P_(350)、P_(507),作为分离提纯La的萃取剂。     

硝酸镨水合物热分解机理的研究

本文采用TG-DTG法研究了Pr(NO_3)3·nH_2O(n=6,4,2)的热分解行为,并通过IR对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴别.同时,借助不同升温速率下的TG-DTG曲线,用Kissinger法计算了它们脱水的表观活化能,并利用DSC法求得了Pr(NO_3)_3·6H_2O的脱水焓.     

三氟乙酰丙酮—铀(Ⅵ)、钍、锆和稀土螯合物的薄层层析分离

本文以硅胶G为吸附剂,选用二十三种不同的展开溶剂,对铀(Ⅵ)、钍、锆和稀土—三氟乙酰丙酮螯合物的薄层层析行为进行了系统的研究。在适当的PH值介质中(一般PH 4～6)合成了金属—TFA螯合物;并用环己烷进行革取。实验结果表明:以石油醚—乙酰丙酮(2:1),环己烷—乙酰丙酮(4:1),二氯甲烷—乙酰丙酮(6:1)为展开剂时,能成功地分离Ce(TFA)_3—La(TFA)_3,Ce(TFA)_3—Pr(TFA)_3,Th(TFA)_4—Ce(TFA)_3—Y(TFA)_3,Sc(TFA)_3—Ce(TFA)_3—La(TFA)_3,Th(TFA)_4—UO_2(TFA)_2—La(TFA)_3,Sc(TFA)_3—Th(TFA)_4—Ce(TFA)_3—Zr(TFA)_4和Sc(TFA)_3—Th(TFA)_4—Ce(TFA)_4—Ho(TFA)_3等多种混合物。     

水合氯代醋酸镧和水合氯代醋酸钕的脱水焓测定

镧、钕二元素的水合氯代醋酸盐的脱水过程及其焓变值至今尚未见工作报道。我们合成了上述六种水合氯代醋酸盐,经化学分析及热重法对其成分及水合分子数进行了测定,确定其组成为:La(CH_2ClCOO)_3·1.5H_2O,La(CHCl_2COO)_3·2H_2O,La(CCl_3COO)_3·3H_2O,Nd(CH_2ClCOO)_3·2H_2O,Nd(CHCl_2COO)_3·2H_2O和Nd(CCl_3COO)_3·2H_2O。用DTA—TG—DTG联用技术研究了脱水过程,并采用DSC法     

三价镧、铈、钕硝酸盐与1,11-二(8喹啉-羟氧基)-3,6,9三氧杂十一烷固体配合物的合成及性质的研究

本文记述了Ln(NO_3)_3(Ln=La,Ce,Nd)与CROD(1、11-二(8喹啉-羟氧基)-3、6、9三氧杂十一烷)形成配合物的制取方法.产物的组成为3Ln(NO_3)_3·2L·3H_2O(L=CROD),并研究了它的红外、紫外光谱,TG和DTA曲线,电导行为和~1H核磁共振谱.     

无载体钍-234(UX_1)的制备——Ⅰ.乙醚萃取——阴离子交换法自硝酸铀酰中分离无载体的UX_1

从铀的化合物中浓集和分离UX_1的方法,Gmelin全书已有综述。Berman等曾提出从UO_3·0.5H_2O或UO_2Cl_2中分离UX_1的盐酸-阴离子交换法。我们认为,将乙醚预萃取和阴离子交换结合起来,可以节省树脂、盐酸,缩短盐酸流出液的蒸发时间,并简化UO_2(NO_3)_2·6H_2O的回收工作,对处理大量UO_2(NO_3)_2·6H_2O有一定的好处。本文拟在进一步寻求快速离子交换分离条件的基础上制定一个乙醚萃取和阴离子交换相结合的UX_1分离方法。     

La—苯酚甲叉替乙二胺配合物的合成及表征

本文以水杨醛和乙二胺合成的水杨甲叉替乙二胺为配体,与La(NO_3)_3·6H_2O合成了La—苯酚甲叉替乙二胺配合物。经元素分析、红外光谱、热重分析、紫外光谱、核磁共振和摩尔电导等一系列测试,为确定配合物的组成提供了依据。     

苯并内酯冠醚及其La(Ⅲ)配合物的合成与性质的研究

本文报道了一种新的内酯型冠醚2、4—二酮,6、7,15、16—二苯并16冠5(L)及其La(Ⅲ)的配合物的合成与性质测定结果,确定配合物的组成2La(NO_3)_3·3L·3H_2O.     

三元体系LiNO_3—UO_2(NO_3)_2—H_2O的研究0°,30°,45℃

1、研究了三元体系LiNO_3-UO_2(NO_3)_2-H_2O在0°,30°,45°时的溶度及30°与45°时饱和溶液的折光率。2、在0°时的溶度曲线由两支组成,分别与LiNO_3·3H_2O及UO_2(NO_3)_2·6H_2O相当,共饱和溶液的组成为:UO_2(NO_3)_2 17.51%,LiNO_3 23.33%。在30°与45°时的溶度曲线与折光率曲线均由三支组成,分别与LiNO_3、UO_2(NO_3)_2·3H_2O及UO_2(NO_3)_2·6H_2O相当,与LiNO_3、UO_2(NO_3)_2·3H_2O对应的共饱和溶液的组成在30°时为:LiNO_347.69%,UO_2(NO_3):18.98%,在45°时依次为38.62%,32.32%.与UO_2(NO_3)_2 3H_2O和UO_2(NO_3)_2·6H_2O对应的共饱和溶液的组成在30°时约为LiNO_3 30.0%,UO_2(NO_3)_234.0%,在45°时依次为:13.25%与57.10%。3、在所研究的温度下,并未现LiNO_3·(1/2)H_2O的存在。     

放射性指示剂法测定六硝酸铈铵的溶介度

在铈与其他希土元素的分离中,已经广泛地应用六硝酸铈铵((NH_4)_2Ce(NO_3)_6)的沉淀法。藻泽尔斯基和H.H.帕特金曾对此法用于工业规模的制取纯铈,作了比较详细的研究。由于六硝酸铈铵盐在浓硝酸中的溶介度比较小,而且在结晶析出过程中又很少吸附其他三价的希土元素离子,因此该法也常用于高纯度铈的制备。赛留脱斯基     

镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,β_(Ce/La)2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物(RECl_3=0.51M)——1.8M环烷酸(氨化率48％)煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得β_(Ce/La)～2.5,β_(Pr/Ce)～1.2,β_(Nd/Pr)～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C_9—C_(11)混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸(以煤油为稀释剂)在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上,对镧镨钕