甲基膦酸二甲庚酯与硝酸络合萃取的研究

近年来国内用于轻希土元素的生产,但有关甲基膦酸二甲庚酯萃取机理的研究却很少,只有Е.В.Михлин测定该化合物的异构体与三价铈的萃取分配常数。有关工厂希望我们开展这方面工作,这些研究对生产掌握合理的操作条件是有意义的,同时对甲基膦酸二甲庚酯的分析也会有一定的参考价值。     

无机物的络合萃取研究Ⅲ对应溶液法测定丁基膦酸二丁酯和甲基膦酸二异戊酯萃取硝酸的平衡常数

本文利用推广的对应溶液法测定了丁基膦酸二丁酯(DBBP)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP)萃取硝酸的平衡常数β_i和硝酸分子在两相间的分配常数Λ=(HNO_3)_0/(HNO_3)_0其结果: HNO_3/DBBP-C_6H_6体系 HNO_3/DAMP-C_6H_6体系 β_i=(DBBP·i HNO_3)_0/(DBBP)_0(HNO_3)~i β_i=(DAMP·i HNO_3)/(DAMP)_0(HNO_3)~i β_1=14.0 β_1=12.8 β_2=0.87 β_2=0.19 Λ=7×10~(-3) β_3=0.07 Λ=6×10~(-3)     

于甲基膦酸二仲辛酯——硝酸体系中萃取分离Pr,Иd,Sm的分配平衡、分离因数和萃合反应热效应的研究

前言 我国工人阶级、技术人员在“自力更生”精神的指引下研制成甲基膦酸二仲辛酸(p-350)。它已成为铀、钍分离,萃取稀土,尤其为分离镧的特效萃取剂。 p-350-HNO,体系比较简单,工艺性能也较稳定,而且与分离镧(La)是同一体系,若能把La、pr、Nd、Sm、Eu等镧系元素的分组或分离联结起来是有意义的。但有关该体系的分离因数及分配平衡、萃合反应热效应等研究,前者工作(1)较为零     

甲基膦酸二仲辛酯反相萃取柱色层分离铟及微量铟的测定

研究了以1.0mol·L~(-1)氢溴酸方流动相,以甲基膦酸二仲辛酯为固定相,硅胶为载体的萃取柱色层分离微量铟的条件,萃合物的组成及干扰.结果发现,甲基膦酸二仲辛酯是分离富集微量铟的优良固定相,并研究了在盐酸——氯化钾介质中,铟与间溴偶氮羧一m形成配合物的高灵敏显色反应,配合物的最大吸收波长为686nm,摩尔吸光系数为1.38×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),0.04～0.32μg·mL~(-1)铟服从朗伯——比耳定律.     

用甲基膦酸二甲庚酯(P_(350))自盐酸溶液中萃取钍的研究

研究了用甲基膦酸二甲庚酯(P350)在室温下自盐酸溶液中萃取钍(IV)的性质和萃合物组成;也讨论了P350萃取钍的机理。研究结果表明,自高酸且有氯化锂存在的溶液中萃取时生成的萃合物是ThCl_4·3P350,而自低酸且有氯化锂存在的溶液,或自高酸但没有氯化锂存在的溶液中萃取时生成的萃合物都是ThCl_4·2P350。     

混合脂肪酸萃取希土元素的研究

本文研究了用C_7-C_9混合脂肪酸(HA)萃取希土元素的过程中水相PH,R~(3 )浓度和有机相中萃取剂浓度对分配比的影响。希土元素的“四分组效应”在实验结果中明显出现。饰组元素随原子序数的增高分配比logD增大,而(?)组元素随原子序数增高其logD则下降。测定了萃合物的组成为RA_3·3HA。萃取反应为 计算了对Nd,Eu,Tb和Y的萃取平衡常数分别为4.1×10~(-11),4.5×10~(-11),3.5×10~(-11)和1.1 10~(-11)     

无机物的络合萃取研究Ⅱ.——膦酸氢二丁酯对硝酸的萃取

许多磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯和膦氧化物已被证明是铀的高效萃取剂,其中TBP和D2EHPA等已在实际中获得广泛的应用,为了寻求萃取性能更好的萃取剂,目前对于其它的各种有机磷化合物也进行了广泛的研究。由于大多数体系是在硝酸介质中进行的,因此某些磷有机化合物对于硝酸的萃取也有了若干报导,本文用报告提出的对应溶液法对于膦酸氢二丁酯(Dibutyl hydrogen phosphonate)HP(0)(OC_4H_9)_2,萃取硝酸的行为进行了研究,并发现了一些新的情况,卽当用膦酸氢二丁酯作为萃取剂时,硝酸的平均络合数不仅是水相硝酸浓度的函数,而且是萃取剂浓度的函数,这一结果表明必须考虑HNO_3·(?)S型的络合物的存在,这在前人的文献中尚无报导。     

α-氨基芳甲基膦酸二酯的制备

以苄胺、芳香醛和亚磷酸二乙酯为主要原料,经过类Mannich和催化氢化脱苄两步反应合成了系列的α-氨基芳甲基膦酸二乙酯,总产率可以达到70%～90%;该方法条件温和、简单、易于操作、适宜于规模化生产,为α-氨基芳甲基膦酸二酯的放大量生产奠定了基础。     

镧和钙在甲基膦酸二甲庚酯萃取剂中的分配及相互间分离的试验

位已经研究过混合稀土硝酸盐中各个稀土元素在甲基膦酸二甲庚酯中的分配情形,以及料液浓度、酸度和萃取剂浓度对稀土元素之间分离因数的影响。由于稀土矿中钙含量很高,在稀土元素萃取分离时,经常和镧在一起,并使最后的镧产品往往钙含量相当大,影响产品质量,因而试验镧和钙在甲基膦酸二甲庆酯中分配是需要的,可以更好地掌握各元素在萃取时的化学行为,寻找合适的分离条件,而这方面的工作尚未见报导。     

仲丁基膦酸-2-丁基辛酯与希土固体配合物的研究

合成了什丁基膦酸-2-丁基辛酯（HBO／BP）与希土（Ⅲ）（Ln=La,Gd，Ho,Y，Er，Yb）新的固体配合物，其组成为Ln（BO／BP）；，对配合物的性质进行了表征。热分析表明，在空气中，热分解分两步完成，热分解产物是Ln2P4O13测定了配合物的红外光谱，对其主要吸收谱带进行了归属，配合物中Ln－O键具有较高的离子特性。     

汞电极法研究溶液中的络合物 Ⅱ.轻希土元素形成EDTA螯合物的热力学函数

本文在改进了Schwarzenba。11和Reifies等所用实励方法的基础[’].P,进一步用汞电极电位法测求La、Ce、Pr、Nd. Sin等效希土的EDTA资合物的稳定常数,鼓果显夫3。实险条件:t—15、20、25、30、3510.1”C,0—0.1,参比电极是0.INI AgrAgCI电极。溶液的祖份激度是0.001M Ln*一十0.001M*文*”+0.001M Ln’”。从不同温度的稳定常数,求算各赘合物在25”C时7N成的热力学函数」F、JH和朋(表4)。由于计算上的需要,本文亦测定了Hg(11)-EDTA资合物在各温度和离xgE度等条件相同下的稳定常数(表2),用PH电位满定u求EDTA在各温度时的酸离解常数(表1),并算得有关的热力学函数(25”C)。实股证明gHg电位法不仅方法简单、迅速及准确,对温度的变化亦具有一定的敏感性,适用的温度亦较广,在一定范围内可以用它同接测定反应的热力学函数。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸萃取钕的化学研究

测定了二（２,４,４－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）萃取Ｎｄ３＋的表观平衡常数为１０－１１．８。ＨＢＴＭＰＤＴＰ与Ｎｄ３＋形成的萃合物随皂化度的增大,萃合物颜色、组成均发生变化。萃合物中含有Ｈ２Ｏ,皂化度较高时有ＯＨ－进入萃合物取代ＢＴＰＭＰＤＴＰ－,与水合离子相比较,Ｎｄ３＋与ＨＢＴＭＰＤＴＰ的萃合物的紫外吸收峰的位置发生红移,ｆ－ｆ跃迁超灵敏吸收强度增大,说明萃合物中Ｓ－金属离子之间存在较大程度的共价性。     

PT-28在硝酸体系中萃取三价镧系元素的研究

系统研究了２－乙基已氧基甲基膦酸二（２－乙基己基）酯（代号ＰＴ－２８）在硝酸介质中萃取三价镧系元素的行为，讨论了萃取剂浓度的变化、硝酸钠的浓度及温度变化对萃取率的影响，并对ＰＴ－２８萃取ＨＮＯ３的机理进行了探讨。     

DEOTA在硝酸体系中萃取Ag（I）的研究

本文在硝酸体系中研究了Ｎ，Ｎ—二乙基正辛流基乙酰胺（以下简称以甲苯为稀释剂萃取Ａｇ（Ｉ）的机理。着重讨论了平衡时间、［Ｈ＋］、［ＨＮＯ３］、［ＮＯ３－］、温度等因素对萃取的影响；并通过等摩尔系列法、斜率法、革取等温线法确定了溶液中配合物的组成；确定了ＤＥＯＴＡ在硝酸体系中萃取Ａｇ（Ｉ）的机理；计算了萃取体系的表观平衡常数及某些热力学函数。     

2—乙基己基磷酸单(2—乙基己基)酯在硝酸体系中萃取硝酸铝机理的研究

采用分配平衡图解法、饱和法研究了在硝酸体系中用ＨＥＨ（ＥＨ）Ｐ 萃取硝酸铝的萃取机理,计算了萃取平衡常数     

2—乙基已基膦酸单2—乙基已基酯和磷酸三丁酯萃取体系中稀土元素的分配规律

本文研究了2—乙基己基磷酸单2—乙基己基酯(简称P—507)——磷酸三丁酯(简称TBP)——磺化煤油(简称Kero)——HCL体系,萃取以Nd、Sm、Er和Yb为代表的轻、重稀土元素的分配规律及萃取机理。在P—507——TBP——Kero——HCL萃取体系中,稀土元素的分配规律不完全相同,Nd、Sm、Er是一种反协同萃取效应,对于Yb来说,加入适量的TBP是一种正协同萃取效应。随着水相酸度的不同,萃取机理也不同,低酸度时,萃取是按酸性萃取剂的典型阳离子交换机理进行,高酸度时,萃取是以溶剂化物的机理进行,萃取相同的红外光谱分析,证实了这些结果。     

用柠檬酸根式阴离子交换树脂分离希土元素和微量钍的研究

以离子交换法分离性质相近的元素时,通常是将它们在树脂床上先行吸附,然后用各种淋洗液,特别是络合剂分步进行洗脱。Wheelwright和Spedding在阳离子交换分离希土元素的研究中,曾尝试控制料液中的EDTA加入量,保证重希士的络合而通过交换柱,从而与未络合的轻希士初步分离,节省了树脂的用量并提高了分离效率,对希土的组分离有一定的实际意义。但此法似未见广泛的推广,这种方法似乎也可能用于阴离子交换分离上。我们选择了毫克量希士和微克量钍为对象,根据它们与柠檬酸的络合物稳定度的差异并控制料液中的柠檬酸量,使其足以络合钍而不足以络合希土,在阴离子交换柱上实现了它们的定量分离。     

亚甲基蓝在碳纳米管上的吸附行为及其热力学研究

采用亚甲基蓝作为碱性染料,测定了亚甲基蓝初始浓度为10mg/L,吸附平衡8h,温度290、300、310K时在多壁碳纳米管上的吸附行为,并拟合了Langmiur、Freundlich和Sips吸附等温模型的吸附参数,发现吸附行为最符合Sips模型;亚甲基蓝溶液在碳纳米管上的吸附量在pH 3～7范围内随pH值增大而增大;热力学参数计算得到G为负值,表明吸附自发进行并以物理吸附为主;H为正值表明吸附为吸热过程;S为正值,表明吸附过程是熵增过程.     

蜜胺树脂在硝酸体系中对铑的吸附行为

研究了在硝酸介质中蜜胺树脂的对铑的吸附行为及其相关的影响因素，并对其吸附机理进行了初步探讨。