稀土硝酸盐与大环四胺配体配合物的合成和表征

报道了7种稀土硝酸盐与大环四胺配合物的合成,并对金属离子的含量,紫外及红外光谱进行了分析,对配合物在各种溶剂中的溶解性和电导进行了测定。     

镧系元素三氮大环配合物的研究

以三氮大环(TACN:1,4,7-三氮杂壬烷)为配体合成了五个镧系金属离子大环配合物,并对其进行了元素分析,电导和红外光谱分析,推测了配合物可能的结构     

一类新N-乙酸取代双氮氧杂大环过渡金属配合物的合成与表征

本文首次合成了N—乙酸取代双氮氧杂大环的过渡金属配合物。用元素分析,红外光谱,摩尔电导、电子光谱近代物理化学测试手段,确定了这些配合物的组成和键合情况。     

三-(水杨醛乙醚基)胺缩丙二胺配合物的合成

用丙二胺和三－（水杨醛乙醚基）胺，在无水甲醇中进行环缩合反应，生成了一个杂原子大环配体。并用该杂原子大环配体与过渡金属的盐进行置换反应，合成了相应金属：Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的大环配合物。通过元素分析、FT－IR、NMR、UV和TG等谱学手段对配合物的结构及性质进行了表征和分析。结果表明，已合成得到了所需的大环配合物。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究：Ⅱ.Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）配合…

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）事合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ＰＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

氮杂环卡宾和金属配合物共催化构筑高烯丙醇化合物

氮杂环卡宾作为有机催化剂可将醛类化合物反应极性发生翻转,使醛类化合物由亲电性转化为亲核性,通过研究氮杂环卡宾和金属配合物的兼容性,利用二者协同催化的反应体系,以各类芳香醛和烯丙基醋酸酯为起始原料,有效地制备了高烯丙醇化合物。研究结果表明:选择噻唑类氮杂环卡宾催化剂和Pd(OAc)2/PPh3为共催化剂,2倍当量的KOBut作碱,CH2Cl2作溶剂的条件下,可高效地得到高烯丙醇化合物,该反应适用范围较广,可用于制备各类高烯丙醇化合物。     

过渡金属配合物电子介体在酶电流型生物传感器中的应用

主要介绍过渡金属配合物电子介体的特点及其在酶电流型生物传感器中应用和发展过程，并对今后的发展进行了展望。     

由过渡金属配合物修饰的硅钨多金属氧酸盐的合成与晶体结构

采用水热合成方法,得到了1种未见文献报道的过渡金属修饰的饱和Keggin 型硅钨多金属氧酸盐[Ni(2,2'-bipy)3]3{[Ni(2,2'-bipy)2(H2O)][SiW12O40]}2(OH)2 (2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并由X-射线单晶衍射确定了其晶体结构.化合物的基本单元由2个晶体学独立的阴离子{[Ni(2,2'-bipy)2 (H2O)][SiW12O40]} 2-、3个配离子[Ni(2,2'-bipy)3]2 及2个抗衡离子OH- 构成,在化合物中存在着复杂的氢键作用.在2个阴离子{[Ni(2,2'-bipy)2(H2O)][SiW12O40]}2-之间,通过分子间氢键形成二聚体,该二聚体进一步通过氢键形成链状超分子结构.     

新型带臂式大环双核金属配合物的合成

用2，6－二甲醛－4－氯酚钠盐与三（2－氨基乙基）胺和2－乙酰基吡啶1.1席夫碱缩合的还原产物进行2＋2席夫碱模板缩合，再与过渡金属高氯酸盐发生置换，合成了一系列新型的带有螯合功能臂的大环双核金属配合物：[M2L](ClO4)2(M=Mn^2 ,Cd^2 ,Zn^2 ,Cu^2 )。用红外光谱和元素分析对其进行了表征。结果表明，合成的产物均为预期的大环双核金属配合物。在这些配合物中，两臂均是从大环的同一侧与金属离子进行螯合，但金属离子的配位环境不同。已证实金属离子Mn^2 ，一个位于扭曲的八面体中（六配位），另一个位于戴帽的扭曲八面体中（七配位）。     

过渡金属苦味酸盐与三(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物的合成与表征

合成了六种过渡金属苦味酸盐与三(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物，并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和摩尔电导进行了表征，其结果表明配合物的组成为[ML(Pic)]Pic(M=Mn^2 、Co^2 、Ni^2 、Cu^2 、Zn^2 、Cd^2 ；L=三(2-苯并咪唑亚甲基)胺；Pic=苦味酸根阴离子)，中心离子的配位数为5，两个苦味酸根离子只有一个和中心离子直接配位，所有的配合物在丙酮中均表现为1：1型电解质。     

新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用

利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2]．合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4]，并分别与简单的钌、铑络合物反应，制备水溶性手性钌络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]和铑络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RhCl]．经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征．进而用这些水溶性的钌，铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2（COD）]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化。结果表明．在以异丙醇作为氢源时．对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性．与铑，铱催化体系相比，水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性．对于苯乙酮的氢化．其转化率和对映选择性分别达到91.6％和93．0％e．e．．此外，进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响，并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，获得了高的收率和对映选择性，分别可达92．0％和96．4％e．e．．研究结果表明，水溶性手性钌络合物[CR．R）-G6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.     

含N、O配体的合成及其相关配合物的表征分析

根据桥联配体的特性,通过中间体二(2–吡啶甲基)胺(DPA)的合成,设计并合成3个含N、O的配体,分别是:三(2–吡啶甲基)胺(TPA)、二(2–吡啶甲基)(6–氯甲基–2–吡啶甲基)胺(TPA-Cl)、N–苯甲酰–2–甲苯羟胺(BOTHAH).合成DPA和TPA时,采用醛胺缩合形成席夫碱并进行还原,即"一锅法".再以2,6–吡啶二甲酸为原料通过酯化、还原、氯变、取代反应合成2,6–二氯甲基吡啶,与DPA反应生成TPA的衍生物.同时,以2–硝基甲苯为原料,通过锌粉还原生成2–甲苯羟胺,2–甲苯羟胺与苯甲酰氯发生酰化反应,合成异羟肟酸型的N、O配体BOTHAH.并用1H,NMR分别对DPA、TPA、TPA-Cl、BOTHAH配体进行结构表征分析,采用红外吸收光谱表征相关过渡金属配合物的结构.     

壳聚糖基催化剂的制备及其在手性合成中的应用

手性合成是有机合成研究中的重要方面,以手性催化剂催化完成的有机化学反应在手性化合物的制备中具有重要地位。壳聚糖作为含有手性结构的高分子化合物,可用于手性催化剂的制备。主要介绍了基于壳聚糖为载体材料的典型固载型手性金属催化剂的制备方法,及其在手性化合物合成中的应用。     

Zn-Fe氰化物配合物的合成及其催化环氧丙烷开环聚合

以N,N,N′,N′-四甲基乙二胺为配体合成了Zn-Fe氰化物配合物催化剂， 以叔丁醇为链转移试剂， 用正交试验方法探索了该催化剂开环聚合的最优条件， 正交实验结果表明, 最佳反应条件为t=100 ℃, t=6 h, w(Cat)=15 mg, w(t-BuOH)=15 mg. 分析 结果表明, 反应产物的数均分子量M_n为10000~13000，分子量分布较窄 (M_w/M_n≤1.30). 并对聚合反应机理进行了探讨.     

过氧化钙的常温水相法合成及其在废水处理中的应用试验研究

以Ca(OH)2和H2O2为原料,通过添加稳定剂,实现了过氧化钙的常温水相合成.在此基础上,研究了其在废水处理中的应用.采用硫酸亚铁催化-过氧化钙氧化法对染料废水进行了处理实验研究.结果表明染料的脱色率与CaO2用量、FeSO4\57H2O 用量、反应时间均有关系.在本试验确定的最佳处理条件下,染料的脱色率均能达到100%,且COD去除率达90%以上.利用过氧化钙的碱性及氧化性,对Cd2+、Pb2+、Cu2+、Mn2+、AsO-2等重金属废水进行处理,结果表明通过控制过氧化钙的加入量及pH值,这几种重金属离子的去除率均达到99.9%以上,残留浓度均低于国家排放标准.由此可见,过氧化钙是一种有效、安全、无毒的"环境友好型"绿色水处理剂.