Fe（Ⅱ）离子对γ—FeOOH相转化为α—Fe2O3的影响

研究了ＦｅＳＯ４浓度及ｐＨ值（４～８）对γＦｅＯＯＨ在（９９±１）℃下相转化为αＦｅ２Ｏ３的影响．结果表明，Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅲ）为３％～５％及ｐＨ值为近中性时相转化时间最短．指出Ｆｅ（Ⅱ）离子对γＦｅＯＯＨ的促进作用为ＦｅＯＨ＋吸附在γＦｅＯＯＨ表面使其溶解造成的．     

河口水中Cd(Ⅱ)在Fe_2O_3·nH_2O(am.)上的特性吸附及界面电性研究

本文叙述了盐度为5％。的河口水中Cd（Ⅱ）在Fe2O3·nH2O（am）上的吸附等温线以及pH，盐度对吸附百分率的影响，着重讨论了吸附对固-液界面电性的影响和不同盐度（s＝2.5‰;5.0‰;7.5‰）时吸附Cd（Ⅱ）后变化的等电点。结果表明：Cd（Ⅱ）在Fe2O3·nH2O（am.）上的吸附为特性吸附，固液界面的电性变化及等电点移动与体系的pH和Cd（Ⅱ）的吸附量有关。盐度上升，吸附量降低，由吸附～pH曲线和海水中锅的溶存状态可知吸附机理为离子交换～表面络合沉淀过程。     

（C6Me6）2Fe.PCNP2类化合物的导电模型

用ＣＮＤＯ／２Ｍ方法计算了（Ｃ６Ｍｅ６）２Ｆｅ．ＰＣＮＰ２和（１，３，５－Ｍｅ３Ｃ６Ｈ３）２Ｆｅ．ＰＣＮＰ２有机导体分子的电荷密度、键级等量子化学参数。计算表明，（Ｃ６Ｍｅ６）２Ｆｅ．ＰＣＮＰ２分子中两个苯环骨架Ｃ原子和Ｆｅ所带的电荷密度分别大于（１，３，５－Ｍｅ３Ｃ６Ｈ３）２Ｆｅ．ＰＣＮＰ２分子的。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

含RE^3＋,Cu^2＋杂金属配合物合成与表征

以吡啶乙酸内盐，简称ｐｙｂ）为配体，在ｐＨ２．５和３．５下分别合成了２类配合物。经过元素分析和红外光谱等分析，确定了配合物的组成分别为ＲＥＣｕ（Ｐｙｂ）_５（ＣｌＯ_４）_５·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙ）和ＲＥ_６Ｃｕ_（１２）（ＯＨ）_（２４）（Ｐｙｂ）_（１２）（ＣｌＯ_４）_（１８）·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３２；ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ，ＥｒＹ，ｎ＝２８），观察了Ｎｄ~（３＋）的水溶液中，分别加入Ｐｙｂ，Ｐｙｂ和Ｃｕ~（２＋）或Ｍｎ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｐｒｂ［三甲基按丙酸内盐，（ＣＨ_３）_３Ｎ~＋，简称Ｐｒｂ］，Ｐｒｂ和Ｃｕ~（２＋）后，ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱的变化。结果表明，在ｐＨ２．５和３．５下，Ｃｕ~（２＋）均使Ｎｄ~（３＋）·ｐｙｂ体系超灵敏跃迁的振子强度增大，且增大值相同，Ｃｕ~（２＋）对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｒｂ体系、Ｍｎ~（２＋）（或Ｎｉ~（２＋））对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｙｂ体系超灵敏跃迁吸收光谱均无影响，讨论了超灵敏跃迁振子强度变化与杂金属配合物形成的关系。     

生命金属寡核苷酸螯合物的制备及反应机理

制备了５′端共价连接ＥＤＴＡ的寡聚核苷酸与生命金属的螯合物ＯＤＮ－５′－ＥＤＴＡＭ（ｎ＋），其中Ｍ（ｎ＋）为Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）；分析、计算了这３个螯合物形成的最佳ｐＨ值范围，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＦｅ（Ⅱ）为ｐＨ５．８～８．６，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＣｏ（Ⅱ）为ＰＨ４．６～８．１，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＣｕ（Ⅱ）为ｐＨ３．４～５．７；在此条件下，剪切反应必须的Ｍｇ２＋并不与Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）竞争ＥＤＴＡ，也不会形成沉淀；讨论了ＯＤＮ－ＥＤＴＡＭ（ｎ＋）切割ＤＮＡ双链的反应机理：修饰寡核苷酸通过氢键在ＤＮＡ双链的大沟结合形成三链体，在Ｏ２和还原剂ＤＴＴ作用下，Ｆｅ作为催化剂，产生羟基自由基，氧化糖环，切割ＥＤＴＡＦｅ（Ⅱ）附近的ＤＮＡ双链．     

用强碱性阴离子交换树脂从碳酸盐溶液中回收铀的研究：2.U（ …

在过量羰酸盐存在的Ｕ（Ⅵ）溶液中,Ｕ（Ⅵ）的化学状态与溶液的ｐＨ值有关,当ｐＨ〉８时,Ｕ（Ⅵ）以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］＾４－离子存在。吸附于树脂相的Ｕ（Ⅵ）的化学状态与与供吸附的料液的ｐＨ值有关,当ｐＨ〉９时,Ｕ（Ⅵ）才完全以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］＾４－吸附于树脂相。当ｐＨ在６．５￣８．０范围时,Ｕ（Ⅵ）在溶液中还可能以［ＵＯ２（ＣＯ３）２］＾２－或Ｈｎ［ＵＯ２（ＣＯ３）３］＾ｎ－４形式存在,而Ｕ     

FeS2-H2O系综合平衡电势-pH图及其应用

根据综合平衡原理,建立和讨论了一种新型的ＦｅＳ２－Ｈ２Ｏ系电势－ｐＨ图及该体系中溶液态物质的浓度分布函数单质硫只有较小的稳定区且依赖于溶液中含硫物种总浓度Ｃｔ（Ｓ）和Ｈ２Ｓ气体的分压大小,当Ｃｔ（Ｓ）固定时,分压小于某临界值后单质硫的稳定区将消失Ｆｅ２Ｏ３（Ｓ）和ＦｅＳ２（Ｓ）的稳定区均很大,Ｆｅ２Ｏ３的稳定性与溶液中含铁总浓度Ｃｔ（Ｆｅ）有关,而ＦｅＳ２的稳定性与Ｃｔ（Ｓ）、Ｃｔ（Ｆｅ）及Ｈ２Ｓ气体的分压均有关图３,表３,参４     

用强碱性阴离子交换树脂从碳酸盐溶液中回收铀的研究 2.U(Ⅵ)在溶液相与树脂相的化学状态

在过量碳酸盐存在的Ｕ（Ⅵ）溶液中,Ｕ（Ⅵ）的化学状态与溶液的ｐＨ值有关,当ｐＨ＞８时,Ｕ（Ⅵ）以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］４－离子存在．吸附于树脂相的Ｕ（Ⅵ）的化学状态也与供吸附的料液的ｐＨ值有关,当ｐＨ＞９时,Ｕ（Ⅵ）才完全以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］４－吸附于树脂相．当ｐＨ在６．５～８．０范围时,Ｕ（Ⅵ）在溶液中还可能以［ＵＯ２（ＣＯ３）２］２－或Ｈｎ［ＵＯ２（ＣＯ３）３］ｎ－４形式存在,而Ｕ（Ⅵ）以［ＵＯ２（ＣＯ３）２］２－形式吸附于树脂相的可能性很小,它主要以Ｕ２Ｏ２－７的形式吸附于树脂相．     

二（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰湛铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂在铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ，２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和ＨＮＭＲ谱表征化合物１～４的结构。     

〔Fe（phen）3〕（ClO4）3.H2O与NaNO2在室温下的固相氧化还原反应

研究室温下〔Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３〕（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ与ＮａａＮＯ２在碱性介质中发生的固一固相氧化还原反应。用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物。实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全。     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

二茂铁基长链烷基β－二酮铜（Ⅱ）配合物的合成与表征

通过二茂铁基长链烷基β－二酮与醋酸铜反应，合成了５个新的二茂铁基长链烷基β－二酮铜（Ⅱ）配合物ＣｕＬ２（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５～９，对应配合物Ⅰ～Ⅴ）．经元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析和Ｘ射线粉末衍射分析，对配合物进行了表征．     

二（四甲基环成二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ４ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表征了化合物１～４的结构．     

LaMO3（M=Fe,Co,Ni）氧吸附性能与CO氧化催化活性

以ＸＰＳ表征了ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）晶体表面氧的性质，区分了ＸＰＳ谱中二种Ｏ１ｓ峰．由Ｏ吸峰的相对强度获得了ＬａＭＯ３表面吸附Ｏ２性能的变化规律，并得到了Ｏ２吸附量（脉冲法）实验结果的映证．ＣＯ氧化反应活性测定发现：３００℃下，ＬａＭＯ３活性顺序为ＬａＣｏＯ３＞ＬａＮｉＯ３＞ＬａＦｅＯ３，与其Ｏ２吸附量大小顺序相一致．     

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

（Ｎ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２（ＨＦｅ３（ＣＯ）１１）与异氰酸苯酯反应，酸化后给出了簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子，异氰酸苯酯的苯加氢还原子为环己烷，同时表征了产物的ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱。     

Gd（NO3）3／Er（NO3）3—Gly—H2O三元体系的研究（25℃）

测定了Ｇｄ（ＮＯ３）３／Ｅｒ（ＮＯ３）３－Ｇｌｙ－Ｈ２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ３）３；ｎＨ２Ｏ配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）２（ＮＯ３）３．２Ｈ２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）４（ＮＯ３）３；Ｈ２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。     

Cu（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Fe（Ⅱ）影响的光谱研究

用紫外吸收光谱研究了Ｃｕ（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Ｆｅ（Ⅱ）的影响作用，结果显示：在低Ｃｕ（Ⅰ）浓度下，［Ｆｅ（Ⅱ）］／［ｓｕｂｕｎｉｔ］≈４０，ｐＨ为６．５的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ缓冲体系中，Ｃｕ（Ⅰ）可明显促进马脾脱铁铁蛋白对Ｆｅ（Ⅱ）的吸收，同时探讨了Ｃｕ（Ⅰ）与马脾脱铁铁蛋白的相互作用     

自旋三重态对半磁半导体Cd_（1－x）Fe_xTe和Cd_（1－x）Fe_xSe的基态精细结构分裂的影响

本文在强场图象下推导了３ｄ４／３ｄ６离子在三角晶场中包括自旋－轨道相互作用的哈密顿矩阵公式．采用双ＳＯ轨道模型计算了Ｆｅ２＋离子在Ⅱ－Ⅵ半磁半导体ＣｄＴｅ和ＣｄＳｅ中的基态精细结构分裂（ＦＳＳ）．理论计算的ＦＳＳ和实验结果符合很好．并且发现自旋三重态对基态的ＦＳＳ起着重要的影响     

α－Fe_2O_3（SO_4~（2－））气敏材料的红外吸收谱

研究了α－Ｆｅ２Ｏ３（ＳＯ）气敏材料和Ｆｅ２Ｏ３试剂和在不同烧成温度和工作温度下的红外吸收性质，结果表明ＳＯ改变了α－Ｆｅ２Ｏ３的结构状态，使ａ－Ｆｅ２Ｏ３产生氧吸附功能，从而获得气敏性。