二碘化钐(SmI_2)在有机合成中的应用

二碘化钐（ＳｍＩ２）作为单电子转移试剂具有多种反应性能．并且可发生多种形成碳—碳键的新合成反应．本文就近几年二碘化钐在形成碳—碳键的有机合成中的应用进行评述．     

新的单电子转移试剂——二碘化钐

文中对二碘化钐作为一种新的单电子转移试剂在有机合成中的还原作用进行了阐述。     

二碘化钐和异氰酸苯酯的作用

研究了二碘化钐和异氰酸苯酯的反应 ,分离获得了二碘化钐被氧化的产物 [SmI2 (THF) 5 ][SmI4(THF) 2 ],并经元素分析、红外光谱和X光单晶衍射分析表征。二碘化钐和异硫氰酸苯酯、二硫化碳、二氧化碳反应 ,也均得到同样的钐络合物。     

对甲苯磺酰氯合成新工艺

成果简介本合成新工艺是以甲苯为原料，在催化剂存在的条件下，经过氯磺化反应，得到对甲苯磺酰氯，产率50％～60％以上。同时还可以得到邻甲苯磺酸氯15％左右。对甲苯磺酰氯的含量≥96％，大大超过国家标准的≥88％。对甲苯磺酰氯是合成杀菌剂、降血糖药等产品的重要中间体。该产品除满足国内外市场需求外，还可以向国外出口。     

医药中间体环己基磺酰氯的制备

通过环己基硫醇氯氧化合成了环己基磺酰氯,我们通过反复试验,找到了合成的最佳路线,产物结构经IR与H1NMR表征。     

对甲苯磺酰氯合成新工艺

本文报道了以甲苯为起始原料,与硫酸反应合成对甲苯磺酸,进而与氯磺酸进行酰氯化反应合成对甲苯磺酰氯的新工艺。该工艺与传统工艺相比,具有收率高,含量高,选择性高,成本低等优点,具有广阔的工业前景。     

环己基磺酰氯中间体合成方法研究

对几种环已基磺酰氙中间体的合成方法进行了研究,并对反应条件进行了优化。产物的结构经过虹外和核磁共振氢谱的确证。     

由间二氯苯合成2,4—二氟苯胺

以间二氯苯为原料，经硝化，氟代及还原反应合成２，４－二氟苯胺。探索了各步反应的工艺条件，对提高收率难度较大的氟供的反应，研究了使用季铵盐类相转移催化剂时原料 配比，反应温度及时间收率之间的关系，并得到了较好的结果。     

三硒硼氢化钠对芳基磺酰氯、芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯的还原作用

三硒硼氢化钠(NaBH2Se3)是一种新型还原剂,其还原能力强于硼氢化钠(NaBH4).在乙腈(CH3CN)溶剂中,它可直接还原芳基磺酰氯(Ar.SO2Cl)至相应的二硫化物(Ar.SS.Ar),产率比单独使用NaBH4作还原剂的高. 在二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,也可将芳基亚磺酸钠(Ar.SO2Na)、芳基磺酸酯(Ar.SO3.Ar′)直接还原为相应的二硫化物,而在同样的条件下,单独用NaBH4却不能还原芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯.     

N-芳基二茂铁磺酰胺的合成及表征

为了制备具有生物活性的二茂铁衍生物,并和相应的苯系化合物比较,使二茂铁碘酰甩与芳香胺反应,合成了９个二茂铁磺酰胺,产率为５３．５％￣７９．１％,研究了芳香胺取代基对产率的影响。通过元素分析、红外光谱和＾１ＨＮＭＲ对产物进行了表征。     

硒硒硼氢化钠对芳基磺酰氯,芳基亚磺酸钠和芳基磺酸？…

三硒硼氢化钠（ＮａＢＨ２Ｓｅ３）是一种新型还原剂,其还原能力强于硼氢化钠（ＮａＢＨ４）在乙腈（ＣＨ３ＣＮ）溶液中,它可直接还原芳基磺酰氯（Ａｒ·ＳＯ２Ｃｌ）至相应的二硫化物（Ａｒ·ＳＳ·Ａｒ）产率比单独使用ＮａＢＨ４作还原剂的高。在二甲基酰胺（ＤＭＦ）溶剂中,也可将芳基亚磺酸钠Ａｒ·ＳＯ２Ｎａ）芳基磺酸酯（Ａｒ·ＳＯ３·Ａｒ′）直接还原为相应的二硫化物,而在同样的条件下,单独用ＮａＢＨ４却不能还原     

新型磺酰类醛糖还原酶抑制剂的合成及活性研究

以2,4-二甲苯胺为原料,设计并合成了一系列环外磺酰胺(酯)类衍生物,对目标化合物的醛糖还原酶(ALR2)抑制活性进行了测定,并利用分子对接方法研究了抑制剂与醛糖还原酶蛋白的结合模式. 结果显示环外磺酰类化合物8a-d, 12a-b, 16a-b具有良好的体外醛糖还原酶抑制活性,分子模拟预测其能与酶蛋白的活性位点空腔较好结合. 化合物8a-d是一类新型醛糖还原酶抑制剂,活性良好,并可作为先导化合物探索活性更高的醛糖还原酶抑制剂.      

钐促进sp-C间偶联反应合成1,4-二芳基丁二炔

氮气保护下干燥的四氢呋喃中,金属钐(B)促进1-碘代炔(A)sp-C间的偶联生成1,4-二芳基丁二炔化合物,收率37%~50%.反应的最佳条件:室温,n(A)∶n(B)的比例为2∶1,时间为30~45 min.产物结构经IR1、H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)确证.     

含亚胺结构酰氯单体的合成与表征

偏苯三甲酸酐分别与4,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯砜、4,4′-二氨基二苯醚,通过亚胺化反应,合成了3种含亚胺环结构的二元酸,在Lewis碱催化下通过酰化,得到了3种含亚胺环结构的二元芳酰氯.用FT-IR1、H-NMR1、3C-NMR等对3种芳酰氯进行了结构表征.结果表明,合成的目标产物具有预期结构,并有较高的产率.     

链状醛酮的烯胺与已二酰氯的反应

本文由链状醛酮的烯胺与已二酰氯反应合成两个新的４－吡喃酮衍生物。     

对甲苯磺酰甘氨酸甲基酯的合成及晶体结构

在稀土离子存在条件下,对甲苯磺酰甘氨酸与甲醇反应得到对甲苯磺酰甘氨酸甲脂(TsGlyHMe),并用X射线衍射测定了其晶体结构,化合物属三斜晶系,空间群为P1-,分子式为C10H13NO4S,Mr=243.27,晶胞参数a=0.60266(10)nm,b=0.70297(12)nm,c=1.3948(2)nm;α=83.647(4)°,β=80.931(4)°,γ=84.388(3)°,V=0.57801(17)nm3,Z=2,Dc=1.398g/cm3,R1=0.0549,wR2=0.1661.分子在晶胞中是以一种比较伸展的"V"字型方式存在,两个化合物分子通过常规氢键形成二聚体,二聚体单元以非常规氢键连接成二维层状结构.同时,还改进了对甲苯磺酰氯和对甲苯磺酰甘氨酸的合成方法.     

双十二醇磺酰亚胺盐合成与表面活性

用双氯磺酰亚胺 (BCSA)与十二醇作用合成了双十二醇磺酰亚胺 (BDSA) .在BCSA与十二醇的摩尔比为 1∶2 ,反应温度 5 0～ 6 0℃ ,反应时间 2h条件下 ,对BCSA的摩尔收率m达 88.6 % .用NaOH ,KOH和NH3中和BDSA制得BDSA的三种盐 ,三种盐对BDSA的摩尔收率均达 96 % ,用IR ,1HNMR对BDSA及其盐的结构进行了确证 .用电导率法、表面张力法测得三种盐的临界胶束浓度cCMC值均达 1× 10 4 mol/L .结果表明BDSA盐具有较高的表面活性 .     

染料中间体2—间氨基苯磺酰胺—6,8—萘二磺酸的合成

详细报道了以氨基Ｇ酸（２－氨基－６,８－萘二磺酸）和间氨基苯磺酸为原为 成新型染料中间体２－间氨基酸磺酰胺－６,８－萘二磺酸的方法,对反应条件进行研究,产物经元素分析,红外,核磁,质谱测定,与结构相符。