微机在固体热分解动力学参数计算中的应用

介绍了计算机对Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程，用最小二乘法对反应级数ｎ每间隔０．０１进行线性回归，自动选出最佳的热解动力学参数的方法。该方法简便，快速，准确。     

固体热分解反应动力学的研究(Ⅰ)一水合草酸钾脱水过程的动力学

本文用等温热重分析法和程序升温热重分析法研究了一水合草酸钾的脱水过程,提出了过程机理函数的三步判别法。实验测定和理论分析表明,一水合草酸钾的热脱水过程受A_3机理支配,即随机成核和晶核随后生长的过程,其活化能E=64.28kJ.mol~(-1),频率因子A=7.78×10~7min~(-1)。其动力学补偿效应为:logA=0.1598E-2.33。     

利君沙热分解动力学的研究

利用热重分析在氮气气氛下对药物利君沙的热失重行为进行了研究.运用四种不同的动力学方程即Coats-Redfern法、Madhusudhanan-Krishnan-Ninan(MKN)法、Kissinger法和Doyle法求算出利君沙第二步热分解反应的动力学参数.结果表明:利君沙第二步热分解反应为一级反应过程,其表观活化能为174.3±7.74kJ·mol-1,频率因子lnA为35.25s-1.     

酸式邻苯二甲酸铜的热分解动力学研究

在水溶液中用硫酸铜和邻苯二甲酸氢钾反应合成了Cu(C8H5O4)2·2H2O,并得到了该配合物的单晶体,通过元素分析、IR光谱、TG-DTA对产物进行鉴定.以Achar法、Coats-Redfern法对TG曲线数据进行非等温动力学拟合,得到第一步脱水反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)2(1-α)[-1n(1-α)]1/2,活化能E=135.0kJ/mol,指前因子lg(A/s-1)=14.89;第二步热分解的动力学方程为:dα/dt=Aexp(-E/RT)[-ln(1-α)]-1,活化能E=289.7kJ/mol,指前因子lg(A/s-1)=26.86.     

有机蒙脱土热分解动力学研究

用3十八烷基甲基溴化铵(TOAB)和蒙脱土(MMT)制备有机蒙脱土(OMMT),采用热重差热(TGDTA)法研究OMMT热分解动力学。结果表明：OMMT的热分解发生在170~530℃之间,通过Agrawal积分方程线性拟合,以线性相关系数为判据,得到OMMT热分解反应的机理函数为G(a)=a-(1-a)ln(1-a),活化能E=13.62 kJ/mol,频率因子A=1.92 min-1,动力学补偿效应方程为lnA=0.410 3E-4.442 8;根据热分解动力学求得的DTA曲线形状因子表明,OMMT的DTA曲线对称性差,这与其TGDTGDTA中的DTA曲线吻合。     

氟哌酸热分解动力学的研究

采用TG－DTG技术研究了氟哌酸的热分解动力学,运用Coats-Redfern法,Horowitz-Metzger法,Madhusdanan-Krishnan-Ninan法和Kissinger法得到了氟哌酸第二步热分解的动力学参数及热力学参。     

无卤阻燃聚乙烯的热分解动力学研究

采用六种不同的动力学分析方法，即Coats-Redfern方法、Van Krevelen方法、Horowitz-Metzger方法、Freeman-Carroll方法、Flynn-Wall方法以及Kissinger方法对氢氧化镁（MH）和红磷（RP）无卤阻燃聚乙烯体系的热分解动力学进行了探讨．前面四种方法计算的结果比较接近，阻燃聚乙烯的活化能比未阻燃聚乙烯的高，活化能顺序为PEMHRP〉PEMH〉LLDPE，说明了阻燃聚乙烯有着更好的热稳定性．Kissinger方法和Flynn-Wall方法的结果相近，但与其他四种方法的计算结果相差较大，可能不适用于本体系．     

氯化铵热分解过程的机理判别和动力学研究

用热重法研究了氯化铵在氯气气氛下的热分解过程，通过实验数据对各种模型函数的试探表明：该过程受一维相边界反应机理控制，从氯化铵时晶体结构出发提出了氯化铵热分解理论模型，导出了理论速率公式。对固态反应中指前因子和活化能的理论意义进行了初步讨论。     

DTA—TG测定固体热分解反应动力学常数：热分析实验

根据热分析原理，采用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ计算方法，在非等温条件下，设计了由ＤＴＡ－ＴＧ测定固体热分解动力学常数的试验。     

呋喃酸锌配合物热分解过程的非等温动力学研究

制备呋喃甲酸与2,2-联吡啶的锌配合物晶体,利用热分析技术对配合物的热行为进行研究,并利用非等温动力学分析法对配合物的热分解过程进行动力学研究,计算其反应活化能.     

过氧化二异丙苯在空气中的非等温热分解动力学

采用热重-微分热重(TG-DTG)技术,研究过氧化二异丙苯在动态空气气氛中的热分解过程.运用Starink法,Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN)法和Achar-Brindley-Sharp-Wendworth(ABSW)法分析非等温动力学数据,推断出过氧化二异丙苯热分解动力学模式为收缩球状R3模型,得到其反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)×3(1-α)2/3,热分解反应的活化能E为117.32 kJ.mol-1,活化自由能ΔG≠为123.12 kJ.mol-1,活化焓ΔH≠为113.69 kJ.mol-1,活化熵ΔS≠为-21.41 J.(mol.K)-1.     

CaCO_3热分解的非等温动力学机制研究

本文建立了确定固态热分解非等温反应机制的动力学模型,根据该模型研究了CaCO_3分解的反应动力学。结果表明;不同升温速度条件下CaCO_3分解受不同的反应机制控制.同时;随着升温速度提高.CaCO_3分解的活化能降低。     

水蒸汽对碳酸锰热分解反应的影响

用热重及差热分析法研究了在空气流和氢气流中及有无水蒸汽存在的四种情况下碳酸锰热分解的历程,分别求出了不同情况反应的动力学方程和表观活化能。说明了水蒸汽的作用主要在于催化碳酸锰分解为氧化亚锰的过程。     

安乃近的热分解过程和热分解非等温动力学

采用TG-DTG技术研究了安乃近在静态空气气氛中的非等温热分解过程及其动力学,根据TG曲线并结合红外光谱技术确定了热分解过程中的中间产物及最终产物,运用微分法和积分法对热分析数据进行了分析,推断出第1步反应为脱水反应,其动力学方程为dα/dt=Ae-(E)/(RT)(1-α);第2步反应为二级反应,其动力学方程为dα/dt=Ae-(E)/(RT)(1-α)2.     

碱式碳酸锌的热分解动力学研究

在不同升温速率条件下,用热分析法研究了碱式碳酸锌[2ZnCO3.3Zn(OH)2]在氮气氛中的热分解过程与热分解动力学.确定了碱式碳酸锌的热分解温度Ti,0=471.3 K;由K issinger与Coot-Redfem两种方法求得热分解反应的表观活化能E=177.1 kJ.mol-1.用13种常见的固体热分解机理函数对热分解过程进行计算,确定了碱式碳酸锌热分解是一级随机成核和随后生长机理,对应的机理函数为g(a)=-ln(1-a).     

碘汞酸银热分解动力学及其耐热性研究

分别用等温热重法和程序升温热重法研究了碘汞酸银热分解动力学，得到反应级数，速率常数和活化能。探讨了该反应的机理及影响热稳定性的主要因素。     

醋酸乌利司他假多晶型分子热分解机理及动力学

通过冷却结晶实验制备醋酸乌利司他以乙醇为溶剂的假多晶型晶体.热重实验结果表明醋酸乌利司他假多晶型在升温过程中包含溶剂脱除与分子热分解2个过程.利用非等温热重法对醋酸乌利司他假多晶型的分子热分解过程机理及其动力学进行研究.基于不同热分解机理所对应的反应动力学机理函数,结合醋酸乌利司他假多晶型非等温热分解实验数据,计算估测醋酸乌利司他假多晶型分子热分解的机理,并计算得到这一过程所对应的热分解动力学方程.     

几种铈盐的热分解过程及非等温热分解动力学研究

利用TG—DTG—DTA热分析技术研究了二水合碳酸亚铈、九水合草酸亚铈、六水合硝酸亚铈三种铈盐的热分解过程．发现二水合碳酸亚铈在75-180℃下脱去2mol水生成无水碳酸亚铈，后者在220—300℃下分解脱去CO2生成CeO2；九水合草酸亚铈在100-180℃下脱去9mol水生成无水草酸亚铈，后者在290—380℃下分解并同时脱去CO和CO2生成CeO2；而六水合硝酸亚铈在60—80℃下首先脱去3．5mol水生成含2．5个结晶水的硝酸亚铈，后者在190-250℃下脱去2．5mol结晶水生成无水硝酸亚铈，在258—310℃下硝酸亚铈热分解脱去NO2和O2并生成CeO2．采用外推法研究了九水合草酸亚铈两步热分解过程的动力学，由不同升温速率下的热分析曲线及外推β→0获得了相应的固相热分解反应所遵循的分解机理及动力学参数．发现九水合草酸亚铈脱水过程遵循球形对称的三维扩散机理，即Jander方程G（α）=G（α）=[1-（1-α）^1/3]^2，动力学参数E=180．9kJ／mol、lnA=63．5s^-1；而脱CO和CO2过程遵循成核和生长机理，即Avrami-Erofeev方程G（α）=[-ln（1-α）]^1/1.5，动力学参数E=115．4kJ／mol，lnA=22．0s^-1．     

过渡金属亮氨酸配合物的热分解动力学研究

合成了五种过渡金属(铁-锌)亮氨酸(Leucine)的固态配合物。用差热(DTA)、热重(TG)分析法研究了它们的热分解机理,并对五种配合物分解反应动力学参数进行了简单计算。结果表明:金属配合物的失重活化能大小顺序为:ECo(Leu)2Cl2相似文献