分子铜配合物有效驱动电化学水氧化反应

发展高效、稳定的水氧化催化剂对于水分解制氢具有重要的意义.本文成功合成了一种分子水氧化催化剂[Cu(TPA)Cl]Cl,该催化剂在强碱性条件下具有电催化水氧化活性.以玻璃碳作为工作电极时,该催化剂在pH=1 2的磷酸缓冲溶液中的催化水氧化反应峰电流最高可达670μA,过电位仅为0.48 V.此外,[Cu(TPA)Cl]Cl能长时间稳定地催化水氧化反应.控制电位电解实验表明,催化剂在长达6 h的电解过程中电流强度保持稳定.     

咔唑衍生物的合成及其对Zn2+和Cu2+的选择性荧光淬灭

设计合成了咔唑衍生物N-{3-[N,N-2(2-甲基吡啶)-胺甲基]苯基}咔唑.该化合物在溶液中具有很强的荧光并显示了对Zn2+和Cu2+选择性的荧光淬灭.实验和密度泛涵理论计算证实该化合物和金属离子形成了1∶1型配合物.合成的化合物可作为过渡金属离子Cu2+和Zn2+的化学荧光传感器.     

非膦钯催化Suzuki偶联反应

考察了非膦体系Pd/哌嗪衍生物在超声波辅助下催化Suzuki偶联反应的催化活性。在以碳酸钾为碱助剂,甲醇作溶剂,超声波辅助,30℃水浴中,催化剂Pd/哌嗪衍生物(1.0 mol%)能在短时间内催化芳溴衍生物和活化芳氯衍生物与苯硼酸偶联,以优秀的收率得到相应的偶联产物。     

稀土催化CO_2和环氧丙烷的共聚合(Ⅰ)配体对活性中心缺电性及聚合反应的影响

将不同配位方式的稀土羧酸盐/稀土磺酸盐-甘油-二乙基锌两类稀土催化剂用于CO2-PO的共聚合反应,探讨中心金属Y3+或Zn2+的缺电子性与催化剂活性的关系.结果表明,磺酸类稀土三元催化体系的活性高于相应的羧酸类稀土催化体系,所得聚合物的相对分子质量分布较宽(11.2~20.6).1H-NMR表明,萘磺酸钇催化聚合产物中碳酸酯单元含量减少近6%;UV-vis和XPS能谱显示,缺电性增强的中心金属Y3+或Zn2+有利于环氧丙烷(PO)和单体的配位活化,产物收率提高30%.此外,配体与中心金属间配位隙孔也是影响催化活性的重要因素,由此推断稀土催化CO2-PO的共聚反应可能是双活性中心过程.     

吡咯并[3,2-b]吡啶骨架构建的合成新法

吡咯并[3,2-b]吡啶衍生物具有多样的药理活性,但现有的合成方法存在时间长、金属催化、后处理不便等缺点.因此,探寻构建该骨架的合成新法势在必行.以α,β-环氧酮类化合物和吡咯酮为原料,在叔丁醇锂促进下反应,高区域选择性和高立体选择性地构建了吡咯并[3,2-b]吡啶骨架.该反应从易制备的原料出发,发展了新型的α,β-环氧酮类化合物参与的串联反应.     

噻吩并吡啶化合物的合成方法及应用

噻吩并吡啶化合物具有广泛的生物活性，是一类非常重要的稠杂环.噻吩并吡啶化合物的合成方法从反应原料不同来区分，可分为以吡啶环为母环或以噻吩环为母环两种情形.该文主要综述噻吩并[3,2-b]吡啶、噻吩并[2,3-c]吡啶和噻吩并[3,2-c]吡啶等类型稠杂环衍生物的合成方法及其应用研究进展.     

二茂铁基氯化汞与芳杂环溴化物的钯催化偶联反应

由于芳基和杂芳基取代的二茂铁化合物在电化学、材料科学 (非线性光学材料 )和生物化学等领域的广泛应用前景 ,因此近年来引起人们的广泛重视[1 ] .在合成芳基和杂芳基二茂铁的众多方法中 ,钯催化的碳—碳键交叉偶联反应是最方便的方法 ,其中有二茂铁与芳基硼酸的偶联[2 ,3] 、二茂铁与有机锡化合物的偶联 ,二茂铁锡衍生物 [4] 或二茂铁硼酸与芳基卤化物的偶联等 .这些反应存在的问题是必须预先合成碘基二茂铁、二茂铁硼或二茂铁锡的衍生物 ,并且偶联的产率也不理想 .另外 ,通过二茂铁与丁基锂的锂化反应 ,然后再与氯化锌反应制得的二茂铁基…     

含氟苯甲酰基硫脲衍生物的合成及生物活性研究

以PEG-400为催化剂,将超声波辐射与相转移催化技术联用,通过含氟苯甲酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体含氟苯甲酰基异硫氰酸酯,它分别与芳胺和2,2′-二氨基乙二醇二苯醚反应,高产率获得12种相应含氟苯甲酰基硫脲衍生物.初步生物活性实验表明,目标化合物对油菜和小麦的生长均具有显著的促进作用,且双硫脲衍生物对植物生长的促进作用优于单硫脲衍生物.     

高效可循环使用的季铵盐负载氯化钯催化的Biginelli反应

以季铵盐负载氯化钯为催化剂,由芳香醛、α,β 二羰基化合物、尿素(硫脲)合成了3,4 二氢嘧啶 2(1H) 酮/硫酮化合物. 结果表明:该合成方法使用季铵盐负载氯化钯为催化剂,在中性条件下合成目标化合物的产率最高. 催化剂PdCl_2/BTEACl是一种用量少、均相、中性、高效、可重复使用的催化Biginelli反应的催化体系.该方法反应条件温和、操作简单、实际应用性强,催化剂经简单分离后可循环使用. HPLC测定结果证实此催化体系循环使用7次后催化活性降低不明显.     

基于Suzuki-Miyaura反应合成联苯乙酸乙酯衍生物

联苯乙酸乙酯衍生物作为重要的有机中间体,在药物合成、材料等领域发挥着重要作用。本文基于Suzuki-Miyaura偶联反应,设计了一种新的催化偶联反应体系并用于合成联苯乙酸乙酯衍生物。最优条件如下:在甲苯溶液中,以2.0 mol%的醋酸钯为催化剂、醋酸钾为碱试剂、大位阻单齿膦配体XPhos为配体、在100℃的反应体系中反应18h。多种苯硼酸衍生物均可参与该反应,合成相应的联苯乙酸乙酯衍生物,产率在55%-97%之间。     

微波辐射条件下3,4-二氯硝基苯和酚盐的反应

2 氯 4 硝基二苯醚类化合物具有巨大应用价值 ,例如其可用于农作物中杂草的控制[1] .同时 2 氯 4 硝基二苯醚类化合物是一类很重要的合成中间体 ,用于制备药物[2 ] 、杀菌剂[3 ] 、燃料添加剂[4 ] 、农业杀虫剂[5]等 .卤代硝基二苯醚的经典合成方法主要有Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ法[6] 与Ｕｌｌｍａｎ[7] 法 .Ｕｌｌｍａｎ法是利用取代苯酚的碱金属盐在铜粉、二价铜离子或亚铜离子的催化下与卤代芳烃反应制备二芳醚 .铜盐催化下由酚盐与氯苯反应需在 2 0 0℃～ 2 5 0℃高温及 1Ｍｐａ压力下才能进行[8] ,反应条件苛刻 .铜粉催化的反应需要…     

[3+3]环化反应合成1-芳基-4-芳甲酰基吡啶衍生物

选择性修饰吡啶骨架.以3-芳甲酰亚甲基-2-氧化吲哚和烯胺酮为原料,在乙醇钠作催化剂,乙醇作溶剂,100℃条件下反应.通过[3+3]环化反应,合成了四环稠合的吡啶衍生物.条件温和、产率高、原料廉价,体现了原子经济性和成键有效性.实现了吡啶骨架1位的芳基化,4位的芳甲酰基化.     

经Cu(Ⅰ)催化合成2-苯基噁唑[3,2-a]苯并咪唑

2-巯基苯并咪唑经溴化反应得到2-溴苯并咪唑.然后与ω-溴代苯乙酮发生亲核取代反应,进一步得到中间体.最后通过Cu(Ⅰ)催化偶联关环得到产物2-苯基噁唑[3,2-a]苯并咪唑.化合物的结构通过1HNMR,13CNMR得到了证实.初步考察了溶剂、碱、配体对Cu(Ⅰ)催化偶联关环得到产物2-苯基噁唑[3,2-a]苯并咪唑反应的影响.     

室温有机催化1,3-偶极环加成反应合成苯并吡喃[4,3-b]吡咯类化合物

该文设计合成了(1R)-2,2'-二羟基-N,N'-双((2-甲基环己基)氨基甲硫酰基)[1,1'-联萘]-3,3'-二甲酰胺(1a)等4种催化剂,并将其用于不对称催化亚甲胺叶里德的1,3-偶极环加成反应合成苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物.实验结果表明:在室温下,以物质的量分数为10%的1d作为催化剂,以CH₂Cl₂为溶剂,苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物的产率(88%)较高,且产物具有较高(86%)的对映选择性.该反应具有环境友好、反应条件温和、催化剂经济易得和操作简单等优点.     

纳米多孔配位聚合物的研究进展

纳米多孔材料可用作催化剂、气体储存材料和光电子器件,是目前新型多孔材料的研究热点之一.借助自组装技术,选择羧酸类、联吡啶类和吡啶羧酸类化合物作为桥联配体,可获得一维、二维和三维的多孔配位聚合物.简要综述了该类纳米多孔配位聚合物的设计原理、合成路线和应用前景,评价了其合成方法的优缺点.由于其特殊的结构和性质,纳米多孔配位聚合物将发展成为具有光、电、磁等性质的多功能材料.     

高效合成1,8-二芳基-1,3,5,7-共轭四炔的方法

以金属催化的偶联反应为核心,发现了一种新的合成四炔的方法,首先从甲基丁炔醇出发,得到溴代甲基丁炔醇后,和末端炔烃发生Cadiot-Chodkiewicz偶联反应,得到共轭二炔.共轭二炔在碱性环境下脱去丙酮保护生成末端二炔烃后,在Ni和Cu共催化条件下发生Glaser-Hay氧化偶联反应,得到共轭四炔.该方法避免了贵金属催化剂的使用,反应条件温和,原料成本较低,产物易分离.     

铜金属配合物在可见光下催化胺与芳香腈的偶联反应

为了寻求一种能够替代昂贵的铱催化剂(Ir(ppy)3)催化胺与芳香腈偶联反应的新型催化剂,以邻菲啰啉类配体、双(2-二苯基磷苯基)醚、四乙腈四氟硼酸铜等为底物人工合成一种光催化剂2,9-二丁基-1,10-邻菲啰啉双(2-二苯基磷苯基)醚一价铜配合物(Cu1),产率为70%.以对苯二腈(芳香腈)和1-苯基吡咯(胺类)为底物,筛选出最佳的Cu1催化剂用量(5.0μmol)、碱的种类(Na OAc)和反应时间(12 h).在此条件下,选用不同种类的胺和不同种类的带有拉电子取代基的芳香腈作为反应底物,以Cu1为光催化剂,成功合成了8种化合物,产率为68%~91%.这些结果表明Cu1确实可以取代Ir(ppy)3催化胺与芳香腈的偶联反应,得到同样的偶联产物.     

手性3,4,5-三甲氧苯丙酰胺的合成

木脂素是由 C6C3 单元 (丙烯基酚及其衍生物和 /或烯丙基酚及其衍生物 )氧化聚合而成的一类天然产物 ,通常指其二聚物 .由于其具有广泛的生理活性 :抗癌、抗病毒等 ,受到药理学家和合成化学家的关注 .近 1 0年来 ,手性木脂素的全合成研究已成为一个较为活跃的研究领域 [1] .Kise等 [2 ] 报道了一个具有立体选择性的偶联方法 ,即以苯丙酸的手性衍生物进行诱导 ,经 LDA-I2 ,L DA- Ti Cl4或 EGB- I2 氧化偶联 ,可以得到具有对映选择性的二聚产物 .苯丙素的手性酰胺衍生物是进行手性诱导 ,进而合成手性木脂素的重要中间体 ,由它直接偶联…     

一种新型吲哚并[3,2-b]咔唑化合物合成方法

以3-氨基-N-苯基咔唑为起始原料,经溴化反应、Suzuki偶联反应和Buchwald偶联反应合成了5,11-二氢-5-苯基吲哚并[3,2-b]咔唑,通过~1H NMR对化合物结构进行了表征.研究了反应温度、催化剂用量以及反应时间等因素对产物收率的影响,得到了最佳反应条件:反应温度100℃,反应时间18 h,催化剂用量为3-氨基-N-苯基咔唑摩尔量的4%.     

铜金属配合物和质子酸在可见光下催化喹啉与异喹啉的偶联反应

为了优化喹啉和异喹啉化合物的偶联反应,降低反应成本,以可见光为能源,2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉碳硼烷双二苯基膦一价铜配合物(Cu1)和质子酸为双催化剂,引发2-甲基喹啉和N-苯基四氢异喹啉的偶联反应.最佳反应条件为:催化剂Cu1的用量为3.0μmol,质子酸的种类为间甲基苯甲酸,其用量为6.0μmol,溶剂为甲醇与乙腈的等体积混合物(各1.0 mL),反应时间为35 h.在此条件下,选用分别带有不同取代基的2-甲基喹啉和四氢异喹啉为反应底物,成功合成了15种化合物,产率为27%~91%.结果表明,在Cu1和质子酸的催化下,可见光可以成功引发喹啉和异喹啉的偶联反应.