蜜胺修饰的偶氮类凝胶因子的合成及其凝胶行为

设计合成了2个双蜜胺修饰的偶氮苯类小分子有机凝胶因子M-AZO-1和MAZO-2.M-AZO-1和M-AZO-2能在多种有机溶剂中形成稳定的凝胶.通过SEM观察凝胶聚集体结构发现,凝胶因子在不同溶剂中形成凝胶的微观形貌结构不同,在乙酸乙酯等极性溶剂中凝胶纤维直径较大,在甲苯和甲基环己烷等非极性溶剂中凝胶纤维直径较小.进一步研究了UV光照对凝胶行为的影响.M-AZO-1和M-AZO-2经365nm UV光照后仍可以形成凝胶,其凝胶聚集体结构变化不明显.     

室温下水凝胶合成的新型方法及测试研究

旨在报道一种新型的水凝胶因子,可在室温下形成凝胶。通过向安替比林-环己烷羰基酯(物质1)的乙醇溶液中加入定量的水可原位、即刻形成凝胶,利用有机合成方法得到了含有吡唑啉酮和环己胺基团的凝胶因子,通过IR,XRD,SEM,TEM等手段对凝胶进行了表征。研究发现,在水含量较低时,凝胶因子分子聚集成为囊泡形状;随着含水量的增大,它的聚集体能实现由0D囊泡向不规整的2D片状结构的转变,并胶凝溶剂。     

聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的溶液热力学

为了准确地预测溶液热力学数据,分别使用了36和38种溶剂对聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物进行实验研究。采用正交优化计算方法确定了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的三维溶度参数,分别为:δ_d=17. 969 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 707 (MPa)~(1/2),δ_h=7. 324(MPa)~(1/2);δ_d=17. 083 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 939 (MPa)~(1/2),δ_h=8. 650 (MPa)~(1/2)。单体中乳酸和乙醇酸浓度的升高会引起高分子聚合物溶度参数的增大。依据溶度参数,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物与溶剂间的相互作用参数和相互作用半径。同时,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物溶剂的体积修正系数,聚乳酸—溶剂体系和乳酸乙醇酸共聚物—溶剂体系的体积修正系数分别在0. 80～0. 90和0. 85～1. 10范围内。获得的相互作用参数、相互作用半径及体积校正系数完全符合Flory-Huggins高分子溶液理论。     

偶氮苯调控DNA解链的机理研究

采用半经典动力学模拟的方法研究了偶氮苯、2-甲基偶氮苯及2,6-二甲基偶氮苯3种分子的光致异构化反应,上述3种偶氮分子结构由反式变为顺式的时间顺序是偶氮苯<2-甲基偶氮苯<2,6-二甲基偶氮苯,说明光致异构化反应的活化能顺序是偶氮苯<2-甲基偶氮苯<2,6-二甲基偶氮苯.这就意味着2,6-二甲基偶氮苯发生光致异构化反应必须吸收足够高能量形成活化分子,从而克服过渡态能垒.较高的能量状态决定了分子在过渡态的热力学稳定性降低,因此反式的2,6.二甲基偶氮苯在过渡态更容易失活.形成顺式异构体.模拟结果解释了2,6.二甲基偶氮苯对DNA解链过程调控效率最高的实验现象.     

沉淀聚合制备P( PETA - St)微球中溶剂对微球形成的影响

以季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和苯乙烯(St)为单体,在系列二元混合溶剂中用沉淀聚合法探讨制备P(PETA St)微球的实验条件.选择不同溶剂,调整两种溶剂的体积比来改变其三维溶度参数,并对制备的聚合物微球进行表征.结果发现:以甲醇和乙醇或者甲醇和乙酸乙酯为二元混合溶剂时,只有当混合溶剂的极性溶度参数δp和氢键溶度参数δh的值分别在8.8～12.3 MPa1/2和17.0 ～22.3 MPa1/2之间时才能形成微球,而混合溶剂的色散溶度参数δd变化不大;以水和丙酮为混合溶剂时δp和δh的值分别在11.5～16.0 MPa1/2和14.1～42.4 MPa1/2范围内时,可以获得形貌较规则的P(PETA -St)微球.由此推断,P(PETA -St)微球的形态主要由混合溶剂的δp和δh值决定.     

偶氮苯调控DNA解链的机理研究

采用半经典动力学模拟的方法研究了偶氮苯、2-甲基偶氮苯及2,6-二甲基偶氮苯3种分子的光致异构化反应,上述3种偶氮分子结构由反式变为顺式的时间顺序是偶氮苯2-甲基偶氮苯2,6-二甲基偶氮苯,说明光致异构化反应的活化能顺序是偶氮苯2-甲基偶氮苯2,6-二甲基偶氮苯。这就意味着2,6-二甲基偶氮苯发生光致异构化反应必须吸收足够高能量形成活化分子,从而克服过渡态能垒。较高的能量状态决定了分子在过渡态的热力学稳定性降低,因此反式的2,6-二甲基偶氮苯在过渡态更容易失活,形成顺式异构体。模拟结果解释了2,6-二甲基偶氮苯对DNA解链过程调控效率最高的实验现象。     

聚甲基丙烯酸长链酯溶液性质的研究

合成了四个甲基丙烯酸长链酯单体及其聚合物(PMA-6,-7,-8和-14).确定聚合物在正庚烷中30℃时[η]=KM~α的参数K 和α,确定Huggins 常数岛R_H.发现α随酯基增长而增大,而R_H 则减少,均反映溶剂化作用随酯基增长而加强,使高分子链扩展,与PAMA 的溶度参数δ_P 变化趋势相吻合.当聚合度相同时,〈r~2〉1/2的大小顺序是:PMA-14>PMA-8>PMA-7>PMA-6与上述结果相符.特征比C_∞随酯基增长而增大,是侧链位阻增大造成.C_∞在正庚烷中的数值比在极性溶剂中的数值大,是非极性溶剂有利于酯基中碳链的溶剂化造成的.     

聚乳酸的θ温度及其与溶度参数、相互作用参数的关系

由逐步升温法测定了聚乳酸溶液的浊点温度.根据浊点温度与体积分数的关系,获得了聚乳酸溶液的θ温度.结果表明:聚乳酸在2-己酮、环己醇、乳酸乙酯、溴苯、环己酮和氯苯中的θ温度分别为434.22 K、422.12 K、414.08 K、408.00 K、399.36 K和392.46 K,θ温度的变化符合溶度参数相近原则;θ温度随聚乳酸与溶剂溶度参数差值的降低而降低,随相互作用参数的下降而下降.θ温度与溶度参数差值之间的关系、θ温度与相互作用参数之间的关系均可用指数函数来准确描述.     

一种L-苯丙氨酸衍生物的合成及其凝胶化研究

本研究设计合成了一种可自组装的L-苯丙氨酸衍生物凝胶因子-3-{[2-(十二酰胺基)-3-苯丙基] 酰氨基}丁酸 (1),并用1H-NMR、元素分析和FTIR等手段对其结构进行了表征.考察了其在27种常见溶剂中的凝胶行为,结果 表明化合物1可使其中的11种溶剂凝胶化而形成热可逆的超分子凝胶.室温下1在苯中的最低凝胶浓度为0.2%,苯凝胶的凝胶-溶胶相转变温度(Tgel)随凝胶因子的浓度的增加而升高.     

单L-苯丙氨酸衍生物对乙醇/水混合溶剂的凝胶化研究

考察了单L-苯丙氨酸衍生物——L-3-[(3-硬脂胺酰基)-3-苯基-丙酰基]丁酸(SPAB)在乙醇/水混合溶剂中的凝胶行为,结果表明SPAB在乙醇/水的体积比从9:1到2:3的乙醇/水混合溶剂中能形成稳定的、热可逆的超分子凝胶。而在乙醇/水(V/V=1)溶液中的最低凝胶化浓度(MGC)低至1.2 mg/m L。凝胶的相转变温度(TGS)随凝胶因子浓度增加而升高。扫描电镜(SEM)观察到SPAB在乙醇/水混合溶剂中形成了相互交联的带状纤维聚集体。红外光谱(FTIR)结果表明SPAB分子中酰胺基团间的氢键、烷基的疏水作用以及水与SPAB分子中的羧基间的氢键是分子自组装的主要驱动力。