Lewis酸─碱加合反应的热力学性质研究

报道了用气液色谱法研究脂肪醇和脂肪胺在角鲨烷中的表观分配常数KR和真实分配常数K.在相应系列碱中这些值随碳数增加而增大，但加合反应的K1值变化规律相反.计算了其热力学参数△H和△S，对变化规律的原因进行了讨论。     

稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白的相互作用Ⅰ．结合反应热力学

在ｐＨ６．３０、３７℃条件下，采用离心超过滤技术测定了１１种稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白（Ｂ８Ａ）的专一性结合常数Ｋ＿ｓ和非专一性结合常数Ｋ＿（ｎｓ）观察到Ｋ＿ｓ随稀土系列原子序数（Ｚ＿（ＲＥ））的变化有明显的＂四分组效应＂和＂钆断现象＂，而Ｋ＿（ｎｓ）～Ｚ＿（ＲＥ）类似于一元羧酸－稀土配合物稳定常数的变化规律。求出Ｔｂ（Ⅲ）－ＢＳＡ结合反应的热力学函数分别为ΔＨ＿ｓ＝４４．５±０．８ｋＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿ｓ＝２４３．２±２．４Ｊｍｏｌ·Ｋ，ΔＨ＿（ｎｓ）＝１９．９±１．１ＫＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿（ｎｓ）＝１４１．４±３．２Ｊ／ｍｏｌ·Ｋ。根据不同ｐＨ下测得的Ｔｂ（Ⅲ）与ＢｓＡ结合的Ｋ＿ｓ和Ｋ＿（ｎｓ）拟合出ＢＳＡ分子中参与稀土配位的基团的质子解离常数ｐＫ＝４．６０，进而确定出这些基团主要为天冬氨酸和谷氨酸残基侧链中的β、γ－ＣＯＯ￣－。     

混凝土软化本构曲线形状对KR阻力曲线的影响（？…

基于虚拟裂缝扩展粘聚力的新ＫＲ阻力曲线－ＫＲ，是较好地描述混凝土断裂全过程的裂缝扩展阻力曲线，通过简便的试验测定方法和基于虚拟裂缝扩展粘聚力的解析方法，就可计算ＫＲ（Δａ），ＫＲ（Δａ）的解析解与选择的混凝土软化本构曲线形状有关。     

乙醇溶剂中冠醚与碱金属离子配位反应的微量热研究

以乙醇为溶剂，应用ＲＤ４９６精密微量热计测定了２５℃时，碱金属离子与１８－冠－６配位反应的ΔｒＨｍ、ΔｒＳｍ等热力学函数值及配合物稳定常数ｌｏｇＫ。结果表明，配合物相对稳定性大小顺序是：［Ｋ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｒｂ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｃｓ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｎａ（１８Ｃ６）］＋；与水、甲醇等溶剂相比．在乙醇溶剂中，这些配合物相应的稳定常数都有所增加。此外，还探讨了上述配位反应中的焓熵关系。表２，参４。     

放射性Cs,Sr在土壤中迁移的研究

研究了铯、锶在砂土介质中的分配系数Ｋｄ和滞留因子Ｒｄ。静态试验结果表明：溶液中核素浓度较低时，铯、锶的分配系数Ｋｄ基本保持不变；核素浓度较高时，分配系数Ｋｄ随浓度增加而减小； Ｋｄ值还随ｐＨ升高而变大，随溶液中其它阳离子浓度增加而减小。动态模拟试验表明：铯的迁移速度小于锶的迁移速度。虽然动态试验与静态试验的分配系数有一定差异，但其变化规律是一致的。     

常见热力学模型对馏分油加压汽液平衡计算的适用性──孤岛、中原、克拉玛依原油

依据孤岛、中原、克拉玛依原油馏分油压力下（０．４９３～１．４７４ＭＰａ）２２８个窄馏分汽液相平衡常数，回归出Ｋ值关联式，该式对泡点温度预测的绝对平均偏差为４．７℃。根据实测数据，对常用热力学模型（ＳＲＫ、ＳＨＢＷＲ、ＣＳＧＳ）进行了适用性考察。结果表明，ＳＲＫ方程预测精度最高，其对温度预测的绝对平均偏差为８．６℃，对Ｋ值预测的平均绝对相对偏差为８．７％。     

漆树漆酶催化氧化对苯二胺反应的微量热法研究

在厌氧条件下，０．１ｍｏｌ／Ｌ的磷酸盐缓冲溶液中，用微量热法测定了２９８．１５Ｋ的漆树漆酶与对苯二胺反应的摩尔反应焓ΔｒＨｍ＝－１６３．３６±０．３６ｋＪ／ｍｏｌ米氏常数Ｋｍ＝５．５８×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ和表现一级反应速率常数ｋ１＝８．６３×１０＾－３ｓ＾－１及此条件下用对苯二胺作底物时的漆酶活性值ＥＡ＝０．０４５ＩＵ。     

计算机控制测定门坎值的新方法

阐述了用新型ＡＭＳＬＥＲ高频疲劳试验机，结合计算机控制测定材料门槛值△Ｋｔｈ的新方法，该方法通过在恒应力比Ｒ下疲劳一定周次后，频率下降不超过某一特定值，从而得到门槛值△Ｋｔｈ。     

表面粗糙度对构件疲劳强度影响的预测

为研究表面粗糙度对疲劳强度的影响，从Ｆｏｒｏｓｔ规律Δσ＾ｍａ＝Ｃ和稳态疲劳门坎关系ΔＫｔｈ＝２Δσ（ａ）＾１／２出发，导出临界粗糙度的凹槽深度Ｒ０＝Ｃ／Δσ＾ｍ０和长，短裂纹交界点的深度α＾ｍ－２２＝（ΔＫｔｈ／２）＾２ｍ／Ｃ＾２。     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用（Ⅴ）：Ca（Ⅱ）／核苷酸／ …

用ｐＨ电位滴定法测定了Ｃａ（Ⅱ）与腺苷５‘－三磷酸和芳香杂环碱Ａ形成的三元混合配合物Ｃａ（Ａ）（ＡＴＰ）＾ｎ－（ｎ＝２或３）的稳定常数９Ｉ＝０．１,ＫＮＯ３,２５℃）,比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔｌｇＫｃａ要比预期的统计值ｌｇＫｓｔ来得大。     

一氧化碳分子激光器的小信号增益系数的计算和分析

本文根据ＲＫＲ理论，彩用数值方法比较精确地计算了一氧化碳分子激光器的小 信号增益系数。通过对计算结果的深入分析提出：进一步降低激光器的等离子温度是 实现Δｖ＝２的激光跃迁的一个重要途径．     

缺口件疲劳裂纹形成特性研究

通过分析缺口顶端附近的应力场,提出一种表征缺口件疲劳裂纹形成特性的参量,即经过塑性修正ΔＫ１／√Ｒ参量。采用该参量表征,不仅可以将疲劳裂纹形成和扩展阶段有机地结合起来,而且可以对不同缺口半径Ｒ的试样采用统一的参量表征其裂纹形成特性。通过对不同缺口试样进行疲劳试验,验证了在一定寿命范围内其Ｎｉ－ΔＫＩ／√Ｒ曲线保持一致,这一结论为带缺口件的无限寿命和有限寿命设计提供了重要的理论参考依据。     

用云纹干涉法研究静止裂纹尖端附近的奇异性

用高灵敏度云纹干涉法的差载与夹层技术对平面应力状态下幂硬化材料双边切口受拉试件进行了试验，在不同载荷下得到了裂纹尖端附近的位移、应变和应力场。试验结果表明随着载荷增加裂纹尖端附近的试验结果与局部理论解在变化规律上的一致性，证实了在其主导区内分别被Ｋ场、Ｊ场奇异解控制着；同时还得到了主导区尺寸ＲＫ， ＲＪ。     

介质对酸解离常数的影响──CTS—NaClO_4－C_2H_5OH－H_2O体

用电位滴定法测定了在２９３±０．Ｋ时以ＮａＣｌＯ＿４为支持电解质、在乙醇－水混合溶剂中变色酸（ＣＴＳ：３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）的解离常数，并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律。溶液离子强度的变化范围为Ｉ＝０．１～４．０ｍｏＬｄｍ－３，溶剂中乙醇的重量百分数为０－５０％。用基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数发现该常数的对数值ｌｇＫ＿０与混合溶剂中有机组分的摩尔分数（ｘ）及混合溶剂的介电常数（Ｄ）遵守下列经验公式：式中Ｋ＿ｘ、Ｋ＿Ｄ、Ｃ＿１和Ｃ＿２皆为经验常数。     

一类椭圆型方程外区域边值问题的存在性

该文研究外区域Ｒ２＼ＢＲ（０）上如下椭圆型方程的Ｄｉｒｉｃｈｌｅｔ边值问题：解的存在性，证明了，如果Ｋ（ｘ）为Ｈｌｄｅｒ连续函数，且存在常数Ｃ，使得０≤Ｋ（ｘ）≤Ｃ，而，上述问题存在解且此解具有无穷远渐近性ｕ～－２ｌｎ｜ｘ｜，当｜ｘ｜→∞，而没有假设Ｋ（ｘ）在无穷远的渐过性Ｏ（｜ｘ｜－ｌ）条件。     

手性药物扁桃酸的理化特性测定

采用pH值电位滴定法测定了扁桃酸的离解常数,采用高效液相色谱法考察了扁桃酸在不同溶剂中的溶解度曲线和在苯-水体系中于不同pH值条件时的分配率,建立了热苯萃取和冷却结晶的扁桃酸纯化工艺.研究结果显示,扁桃酸的离解常数pKa值为5.28;扁桃酸在水和苯中的溶解度曲线可分别表示为:S=38.756e0.0354t和S=0.2746e0.0649t;扁桃酸在水和苯中的溶解度差值曲线可分别表示为:ΔS/S1=0.1196t-2.712和ΔS/S1=0.3688e0.0723t;苯是最适合用于冷却结晶的溶剂;热苯萃取扁桃酸的苯水比例可选为1∶1;降低pH值有利于扁桃酸在苯中的分配.     

弯管流量与压差的回归分析及流量系数计算

以弯管差压测流中１６组流量ｑ与压差Δｐ的随机数据为例，用数理统计法证明了弯管流量服从正态分布，用线性回归方法求得了弯管流量系数Ｋ值，并证明了弯管流量ｑ和压差开方Δｐ的线性回归效果极显著。     

对氯苯芴酮的合成与离解常数的归属

首次报告了２、６、７三羟基－９－（对氯）苯基荧光酮的合成文法．用分光光度法测出这个试剂共有四级的离解常数：ｐＫ１＝ ２．１４，ｐＫ２＝５．８６，ｐＫ３＝８．７９．ｐＫ４＝ １１．６８．应用休克分子轨道法．对不同酸度下存在的离子形式进行研究．从中性分子的－电荷密度分布大小，对四级离解常数进行归属，同时通过各离子形式的吸收峰波长的计算值与实测的实验值对照，进一步确认离解常数归属的合理性与可靠性．得出四级离解常数所联系的平衡形式。     

表面活性剂对茜素红与牛血清白蛋白相互作用的影响研究

在pH=2.68的缓冲溶液中,茜素红与牛血清白蛋白发生了相互作用,研究表明:二者主要靠静电作用力结合,且它们的结合符合Pesavento提出的相分配模型.根据相分配模型,推导了有机小分子在蛋白质微相和水相中的分配比D的计算公式,并通过吸光度A、分配比D、表观结合常数K和热力学参数ΔG、ΔH、ΔS讨论了系列浓度下的阴离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)对该体系的影响,认为SDS主要通过静电作用力和疏水作用力影响茜素红与BSA的相互作用.     

中国南海软珊瑚Nephthea bayeri化学成分研究——一种类脱皮激素五 ?

从南海软珊瑚Ｎｅｐｈｔｈｅａｂａｙｅｒｉ中分离得到７种结晶性化合物，通过ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ和ＵＶ波谱技术以及化学方法、理化常数，推导了它们的结构．报道其中一种类脱皮激素的多羟基甾醇——２α，３β，１５，１６，１９－五羟基－Δ４，７－６－烯酮－２４－亚甲基甾醇