铜离子选择性中性载体液膜光极的研制

用金属离子选择性中性载体（ＥＴＨ１０６２）研制新型铜离子选择性中性载体液膜光极．光极的检测范围为１０－５～１０－１０ｍｏｌ／Ｌ（ｐＨ＝５．７）．采用不同ＥＴＨ１０６２含量测得铜离子与ＥＴＨ１０６２的络合比为１∶２．铜离子与氢离子的离子交换常数Ｋｅｘｃｈ为０．０７４４．Ｃｄ２＋,Ｚｎ２＋,Ｆｅ２＋,Ｐｂ２＋等离子对测定没有干扰     

用巯基丙酸修饰银纳米粒子共振光散射法测定稀土总量

依据文献合成了巯基丙酸修饰的银纳米粒子,并用共振光散射法调查了它们与稀土离子的相互作用.在pH 7.5的Tris-HCl缓冲介质中,银纳米粒子在467 nm呈现一弱的共振光散射峰.Eu3+离子的加入导致体系共振光散射峰显著增强,并伴随47 nm(从467到514 nm)的散射峰红移.上述光谱变化可能是由于Eu3+离子与纳米粒子表面的羧基发生配位作用所导致的粒子间的聚集引起的.根据体系对其它稀土离子类似的信号响应,我们建立了一种测定稀土离子总量的共振光散射新方法.最佳条件下,稀土离子浓度在6.0×10-7-8.0×10-6mol/L范围内与共振光散射强度呈正比,检测限为2.8×10-8mol/L.该方法简便、灵敏,用于环境水样中稀土离子总量的测定,结果令人满意.     

利用硫修饰的化学振荡体系非平衡定态检测土壤中的痕量汞离子

研究了汞离子(Hg2+)对硫离子修饰的化学振荡体系(Mn2+-乙酰丙酮-KBrO3-H2SO4)分别在规则振荡与非平衡定态时的影响.结果表明,在非平衡稳定态时,测定汞离子的灵敏度更高,检测限可达2.12×10-11 mol.L-1.该法已成功用于土壤和水样中痕量汞离子的检测,结果令人满意.     

反式双氨基四苯基卟啉修饰电极用于汞离子的测定

采用滴涂法制备了反式双氨基四苯基卟啉修饰电极(trans-d-A-TPP/GCE),并用原子力显微镜(atomic force microscopy)对其进行了表征,用循环伏安法研究了该修饰电极的电化学性质.建立了一种识别汞离子的溶出伏安分析方法,在0.2 mol·L-1NaAc-HAc(pH 3.6)支持介质中,在-0.5 V电位下富集200 s,汞离子响应的线性范围为1.0×10-8mol·L-1～1.0×10-6mol·L-1,检出限1.0×10-9mol·L-1.对实际水样进行了测定,结果满意.     

钴膜修饰碳纤维离子选择性微电极测定H2PO4-

以钴膜修饰碳纤维微电极为离子选择性电极建立了一种测定磷酸盐的新方法.利用该选择性微电极探讨测定磷酸盐的条件,并测定该电极的性能参数,在1.0×10-6～1.0×10-3mol·L-1范围,磷酸盐溶液浓度的对数与电位呈良好的线性关系和能斯特响应,检出限为6.0×10-7mol·L-1,并且该电极有良好的重现性、稳定性和选择性.     

亚甲基蓝与纳米金复合修饰电极的制备及对汞离子的检测

以亚甲基蓝及纳米金复合修饰玻碳电极为基础电极,自组装修饰DL-1,4-二硫苏糖醇,用以检测汞离子.同时,利用扫描电镜观察了电极表面形貌,并对元素组成进行了分析;采用交流阻抗法研究了电极的电化学特性,分析了制备过程对电极的影响;采用差分脉冲伏安法检测汞离子,考察了吸附时间、缓冲液种类以及pH值等因素对汞离子检测过程的影响.结果表明:吸附时间为35min,pH=6,以Tris溶液为缓冲液时,测试条件最佳;检测汞离子的线性范围为1.0×10~(-9)～1.0×10~(-3) mol/L,检测限为5.4×10~(-10) mol/L.最后考察了地表水中常见离子的干扰作用,显示所制备电极对汞离子检测具有良好的选择性.     

4A沸石/离子液体修饰碳糊电极的电化学行为及其对多巴胺的测定

以4A沸石和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为修饰剂,制备了沸石/离子液体修饰碳糊电极,研究了该电极的电化学行为及其对多巴胺的选择性测定。实验表明:该修饰电极在铁氰化钾溶液中有一对明显的氧化还原峰,而且可逆性较好。在沸石/离子液体修饰电极上,抗坏血酸和多巴胺的峰电位差大约为225 mV;在抗坏血酸存在下,多巴胺的峰电流与浓度在5.0×10-8 mol·L-1到9.0×10-6 mol·L-1的范围内呈现良好的线性关系,检出限为4.9×10-9 mol·L-1(S/N=3)。该电极具有高灵敏性和稳定性,可用于多巴胺的检测。     

尿素传感器的研制

用脲酶预反应器与铵离子选择性光极结合成功地制作了尿素传感器，研究了尿素传感器的响应性质，并应用于实际样品的测定，98．5％－101．3％的回收率说明测定方法基本可靠。     

L-半胱氨酸修饰金电极的制备及应用研究

通过电化学方法制得L-半胱氨酸修饰金电极,以该修饰电极为工作电极,建立了一种灵敏的、选择性的测定痕量铜离子的新方法．用该电极在含铜离子的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲液中搅拌富集,对不同浓度的铜离子进行电化学测定时仅仅是峰电流发生改变,且峰电流随铜离子浓度的增大而增大,在1×10^-9～1×10^-5mol／L之间出现良好的线性关系．其最低检测限可达10^-10mol／／L.     

硫化汞光散射法检测环境水样中痕量汞

建立了一种利用光散射测定水中痕量汞的新方法,在碱性介质中,硫化钠(Na2S)与汞离子生成硫化汞(Hg S)颗粒,在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的作用下,光散射强度增大.在468 nm波长处,光散射强度最大,并且散射光增强强度(△I)与汞的浓度(2.48×10-10~6.00×10-9mol/L)呈良好的线性关系,线性回归方程为△I=34.05c+14.2,相关系数r为0.9988.据此建立检测环境水样中痕量汞的新方法,该方法检出限为7.44×10-11mol/L;样品加标回收率为98.80%~103.00%.     

基于NBD硫脲衍生物的汞离子比色化学计量器

报道了一个基于NBD染料、以硫脲为反应识别基团的Hg2+化学计量器.该化学计量器在汞离子诱导下发生分子内汞促硫脲成胍反应,引起紫外吸收光谱明显变化.通过测量紫外吸收光谱的变化,可实现对汞离子的高选择性和高灵敏性检测,检出限可达到2.35×10-7 mol/L.     

磷钼杂多酸-奎宁体系共振光散射测定微量磷

在0.25 mol/L H2SO4介质中,PO43-,MoO42-反应生成磷钼杂多酸,它与阳离子染料奎宁可形成稳定的离子缔合物,并在398.0 nm处产生灵敏的共振光散射(RLS)峰,磷质量浓度在1～200 μg/L内与共振光散射强度成良好线性关系,对磷的检出限(3σ)为0.5 μg/L.由此建立了一种测定微量磷的共振光散射分析方法.该方法具有操作简便、灵敏度高、选择性好的优点.     

构建碳点—罗丹明B比率探针检测汞离子污染

双发射比率探针以其优良的抗干扰性能成为近年来荧光探针研究的热点。本文采用微波法合成碳点,并构建了碳点-染料的新型比率探针,可以用于定量检测汞离子(Hg~(2+))污染。该比率探针检测汞离子的线性范围为0.56～5.0μmol·L~(-1),检出限为0.56μmol·L~(-1)。随着汞离子浓度的增加,比率探针体系在紫外灯下的颜色会从紫色逐渐变化为橙色,从而实现汞离子的可视化筛查。实验发现在汞离子检测中,当其他金属离子的浓度为汞离子浓度10倍时,比率探针对汞离子仍有较强的选择性。使用此方法对实际自来水样品进行了检测,自来水中没有检出汞离子;而在自来水的3种浓度汞离子加标回收实验中,加标回收率均为91.17%～104.83%.     

基于含苯并噻二唑单元聚对苯撑乙炔的汞离子多模式化学传感器的研究

设计并合成了一种新型的主链含有苯并噻二唑单元的聚对苯撑乙炔共轭聚合物,在可见光下聚合物的氯仿溶液呈现出黄橙色,并且在紫外灯照射下发射出较强的黄光.通过吸收光谱、荧光光谱以及荧光寿命,对这种聚合物的汞离子传感性能做了详细研究,实现了对汞离子的比色、荧光和寿命的多模式检测,同时通过选择性及抗干扰实验,证明这种汞离子传感器具有高的选择性及抗干扰性能.这一共轭聚合物对汞离子的检测机理是通过汞离子与聚合物链中硫原子选择性络合而导致聚合物主链之间的聚集,进而导致聚合物的光物理性质发生变化.     

聚1-[3’-(N-吡咯)丙基]-3-丁基咪唑离子液体膜电极测定双酚A

合成了1-[3＇-（N-吡咯）丙基]-3-丁基咪唑离子液体,采用电位阶跃技术制备了该离子液体聚合物膜修饰玻碳电极,利用扫描电子显微镜（SEM）和交流阻抗谱（EIS）表征了该膜修饰电极的表面形貌和电化学性能,通过伏安法研究了双酚A在该膜修饰电极上的电化学行为.结果表明：双酚A在聚离子液体膜修饰电极上只有一个不可逆氧化峰,氧化峰峰电流比在裸玻碳电极上显著增强.峰电流与双酚A浓度在1.0×10-8～1.0×10-5mol/L之间线性关系良好,检出限为8.0×10-9mol/L（S/N=3）.该法可用于测定塑料瓶中双酚A.     

离子选择性电极法测定牙膏中微量的氟

测定牙膏中氟离子的含量,使用氟离子选择性电极.通过加入TISAB缓冲溶液控制测定条件,利用电位分析法,完成对牙膏中氟离子的测定.结果:回收率为98.91％,检出限为1.0×10-1-1.0×10-6mol/L.说明操作简便,方法可靠,准确度高,检出限低.值得推广.     

过氧化氢在室温离子液体掺杂的聚中性红修饰电极上电化学行为研究

通过连续循环伏安法在含3.15×10-4 mol.L-1中性红单体和0.1 mol.L-1[HEMIm][BF4]离子液体的磷酸缓冲溶液中得到离子液体掺杂的中性红修饰电极.将该修饰电极置于磷酸缓冲溶液中可观察到一对氧化还原峰,其阴极峰电位和阳极峰电位分别位于-0.593 9 V和-0.464 9 V(versus SCE).进一步研究发现,该修饰电极的氧化峰对过氧化氢的电化学行为表现出良好的阻抑作用.据此,建立测定过氧化氢的阻抑电化学新方法,线性范围为0-2.73×10-8 mol.L-1,方法检出限为1.11×10-8 mol.L-1.     

羧基化的 MWNTs/Nafion/SiC 修饰电极对痕量铅离子的测定

采用羧基化的多璧碳纳米管(MWNTs)、Nafion及SiC对玻碳电极进行修饰,表面修饰效果采用电子显微镜进行表征,对测定条件进行了优化.并用修饰后的电极对实际水样中的铅离子进行差分脉冲阳极溶出伏安法测定.结果表明,在2.0×10-8~1.2×10-6 mol·L-1范围内,峰电流与铅离子浓度成正比.线性方程为ip=3.0186×107C+8.6165(ip的单位为μA;C的单位为mol·L-1), R =0.9916,最低检测限为3.0×10-9 mol·L-1(S/N=3).同时考察了各种干扰离子及表面活性剂的影响,结果表示此电极测定铅离子效果较好,适用于对铅离子的测定     

基于氟硼二吡咯的水溶性高灵敏汞离子荧光探针

以氟硼二吡咯作为荧光基团、以肼基作为活性基团设计、合成了一种可用于物质的量高灵敏地检测水溶液中汞离子的荧光探针(MS).该探针在水溶液中5 min内基本可以完成对汞离子的检测,随着汞离子浓度的增加,溶液紫外吸收明显红移,荧光强度大大增强.即使体系中汞离子物质的量浓度在0.1μmol/L时,溶液荧光强度也有明显变化,说明该探针具有很高的灵敏度.另外选择性实验表明该探针在相同条件下对其他常见金属离子没有明显响应,说明该探针具有很好的选择性.     

硝酸消化直接测定蔬菜中微量氟的离子选择性电极法

研究了用硝酸消化处理蔬菜样品,直接在含硝酸的总离子强度调节混合液(TISAM)中测定氟的离子选择性电极法.该方法线性范围为1.00×10-6～1.00×10-2mol/L,检出限为13.5μg/L,操作简便、快捷,测定结果比较满意.