水溶液中氯仿的热力学性质的测定

本文把化学平衡的原理应用于相平衡,利用对氯仿的亨利常数及温度对亨利常数的影响的测定可以算出平衡常数Kθ,用Kθ算出ΔagqGθm,用ΔagqGθm算出ΔfGθm(CHCl3,aq,298K),用[(ΔTagqGθm]p=-ΔagqSθm算出ΔagqSθm(298K),最后算出Smθ(CHCl3,aq,298K)、ΔfHθm(CHCl3,aq,298K)。亨利常数是利用顶空色谱法测定的,是利用顶空色谱峰面积的倒数与气液比之间的线性关系测定了不同温度下氯仿的亨利常数值。     

水溶液中氯仿的热力学性质的测定

本文把化学平衡的原理应用于相平衡,利用对氯仿的亨利常数及温度对亨利常数的影响的测定可以算出平衡常数Kθ,用Kθ算出ΔgaqGθm,用ΔgaqGθm算出ΔfGθm(CHCl3,aq,298K),用[(e)(ΔgaqGθm)/((e)T)]p=-ΔgaqSθm算出ΔgaqSθm(298K),最后算出Sθm(CHCl3,aq,298K)、ΔfHθm(CHCl3,aq,298K).亨利常数是利用顶空色谱法测定的,是利用顶空色谱峰面积的倒数与气液比之间的线性关系测定了不同温度下氯仿的亨利常数值.     

等压和等容条件下的化学平衡原理

根据化学势不同的定义,分别讨论了等压和等容条件下的化学平衡原理。在一定温度和反应进度下,化学反应(ΔrGm)T,p=(ΔrAm)T,V,ΔrGmθ=ΔrA mθ。当没有其它功时,在一定温度和反应进度下,继续发生等压反应和等容反应的自发方向是一致的。根据对等温等压下化学反应的(ΔrGm)T,p的分析导出的一些化学平衡基本关系,如van’t Hoff等温方程ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQa、ΔrGmθ=-RTlnKθ以及(dlnKθ)/(dT)=(ΔrHmθ)/(RT2),同样也适用于等容过程。     

蓖麻油脱水热力学分析

用Benson基团加和法估算了有机物的Δ_fH_m~θ(g,298.15K)及S_m~θ(g,298.15 K)。用Rihani基团加和法估算了有机物的C_p,m(g)与T的关系。用Fedors基团参数法估算了液态有机物的Δ_vH_m~θ(l,298.15 K)。用Joback法估算了液态有机物的正常沸点。通过转换得有机物的Δ_fH_m~θ(l,298.15 K)及S_m~θ(l,298.15 K)。由估算的热力学数据导出了各步反应的Δr H_m~θ、Δ_rS_m~θ、Δ_rG_m~θ、K~θ分别与T之间的关系,并对这些关系式进行了讨论。     

单模光纤中暗孤子的相互作用

用最小作用量原理导出了非线性Schr dinger方程两个暗孤子间的相互作用,作为孤子间距Δ和初位相差θ的函数,它随Δ的增大而指数地衰减,当两个孤子间初位相差θ<π2时几2时相互吸引,θ=π2时相互排斥,θ>π乎不存在相互作用;数值计算与解析结果相符,也验证了与已有理论的有效性一致性.     

关于丢番图方程x6±y6=pz2的正整数解

设p＞3是素数,证明了丢番图方程在x6+y6=pz2在p(≠)1(mod 24)时无正整数解,方程x6-y6=pz2在p(≠)1,7,19(mod 24)时无正整数解;并且获得了以上方程在p≡1,7,19(mod 24)时有正整数解的必要条件及其部分计算结果,从而从正面支持了广义Fermat猜想和Tijdeman猜想.     

多氯苊化合物分子结构和热力学性质的理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G**水平上对35个多氯苊化合物的分子几何结构进行了全优化计算,并获得它们在理想气体状态的一些热力学性质参数,研究了这些性质与氯原子数目和位置的关系,根据多氯苊化合物的相对标准生成Gibbs自由能的大小,得到它们的热力学稳定性顺序.结果表明:所有多氯苊分子中除4个氢原子以外的其他原子都在同一平面上.多氯苊最稳定异构体的ΔfHθ及ΔfGθ随Cl原子数目增加而发生的变化与最不稳定异构体不同.具有相同数目氯原子的多氯苊异构体的ΔfHθ和ΔfGθ与氯原子的取代位置有很大的关系,其相对热力学稳定性主要由分子内的处在不同六元环上的邻近Cl…Cl核排斥作用决定.     

四氯化碳+环己酮相合熔点化合物及其固液平衡的热力学计算

对四氯化碳 环己酮固液平衡体系,在223 K到233 K区间,使用四参量GE方程和G ibbs-Duhem方程,计算了8个温度的两组元活度系数和GE方程,在相合熔点233.85 K,x2=0.5,GE=1 405.25 J.mol-1,SE=-64.48 J.mol-1K-1,HE=16 483.98 J.mol-1.该体系相合熔点化合物的离解平衡ΔrGmθ=R(1.65164T-0.007 87T2)J.mol-1,ΔrHmθ=3 415.34 J.mol-1,ΔrSmθ=13.675±0.003 J.mol-1K-1.     

环糊精对鹰嘴豆异黄酮的包合作用

用研磨法制备β-环糊精(β-CD)及羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)与鹰嘴豆异黄酮(CAI)的包合物,由红外吸收光谱对包合物进行表征,并运用紫外分光光度法测试包合体系吸光度的变化.根据Benesi-Hildebrand方程确定了包合反应的表观包合稳定常数Kfθ和包合反应的热力学参数ΔGθ,ΔHθ和ΔSθ,并由此得出包合反应主要由焓变控制,推动力为范德华力.     

溶解法测定纳米AgCl的热力学函数

为进一步丰富纳米热力学函数研究,采用微乳液法可控制备了纳米氯化银,利用X-射线衍射技术和场发射扫描电镜技术对其物相组成及形貌结构进行了表征。基于纳米溶解热力学理论,进一步得到了纳米AgCl的溶解热力学函数和表面热力学函数。计算了纳米AgCl的规定热力学函数,Δ_fH~θ_m为-115.35 kJ/mol,Δ_fG~θ_m为-105.38 kJ/mol,S~θ_m为121.89 J/(mol·K)。纳米AgCl溶解吉布斯自由能随温度呈正相关,表面吉布斯自由能与温度呈负相关。     

用边邻接指数预测链烷烃的热力学性质

用分子图理论和边价 (δei)建构新的连接性指数 (mE) ,籍以描述分子的大小及分支情况 .其中 ,0 E、1 E和碳原子的最大支化度 (δmax)或路径数P3 与 85种链烷烃的标准生成焓 (ΔfHθm)、标准熵 (Sθm)、标准生成自由能 (ΔfGθm)具有良好的相关性 :-ΔfHθm =5 1.12 0 7+2 .0 6 0 2 0 E+38.0 746 1 E+8.5 116δmax,R =0 .9979,Sθm =179.4143+35 .18840 E +2 8.0 3981 E - 1.0 0 3 4δmax,R =0 .9988,ΔfGθm =- 42 .4941+2 .5 330 0 E +9.38131 E +2 .12 5 9P3,R =0 .993 6 .     

荆芥挥发油-β-环糊精包合物的制备工艺

采用饱和水溶液法制备荆芥挥发油-β-环糊精（β-CD）包合物,利用差热-热重分析（DSC-TG）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和扫描电镜（SEM）对包合物进行表征.通过正交试验优化最适宜包合工艺条件,根据相溶解度法测定包合比、表观稳定常数以及包合反应的ΔGθ,ΔHθ,ΔSθ,并用Chem3D软件对β-CD包合胡薄荷酮的包合形式进行预测.结果表明：最适宜包合工艺条件为荆芥挥发油与β-CD的比例1∶8（mL∶g）,乙醇与水的比例1∶3（mL∶mL）,包合温度40℃,搅拌速度4 500 r/min;β-CD包合荆芥挥发油的包合比1∶1;表观稳定常数随温度的升高而降低,β-CD包合荆芥挥发油反应的ΔGθ,ΔHθ,ΔSθ均为负值,说明β-CD包合荆芥挥发油反应是一个放热反应.此外,模拟的结果表明,β-CD包合胡薄荷酮的理想模型是胡薄荷酮的甲基端从β-CD的小口端进入β-CD内腔.     

双异戊烯基黄酮分子的光谱和热力学性质研究

使用密度泛函理论B3LYP方法,对两种双异戊烯基黄酮1R和2分子的几何结构、光谱、热力学性质进行理论计算研究,并基于Tomasi极化统一场模型(PCM)讨论溶剂效应.结果显示,1R和2分子在气相中的最低能量吸收波长分别为325.6和361.9nm,溶剂及其极性大小对1R和2分子的最低能量吸收波长影响很小.298K标准压力下,1R和2分子的气态标准摩尔热力学性质ΔfHθm分别为3455.51kJ/mol和3691.26kJ/mol,ΔfGθm分别为4028.23和4282.98kJ/mol,Sθm分别为834.90和834.97J/mol/K.     

SMA大肠内窥镜的导向机理与控制计算

介绍了采用形状记忆合金（ＳＭＡ）研制的大肠内窥镜的结构原理，分析了该机构的导向机理，通过推导，给出了ＳＭＡ各关节变位量ΔＬｎ（ｉ，ｊ，ｋ）与弯转方向α，弯转角度θ之间的定量关系式，即ΔＬ＝ｆ（α，θ），采用实验测试的方法得到了（Ｌ与ＳＭＡ元件内阻Ｒ之间的定量关系，即ΔＬ＝φ（Ｒ），为实现整体系统的闭环自动控制提供了依据，并用计算机动态图形仿真验证了计算的结果及整体方案可行性．     

石灰石／石灰湿法烟气脱硫的脱氟反应

CaCO3-HF反应的反应限度、外界条件和物质组成对于脱氟反应的影响进行丁研究。结果表明:随反应温度的升高,ΔrGmθ逐渐增大,Kθ逐渐减少。说明反应温度的升高,不利于正向反应的进行,但在25～200℃范围内,ΔrGmθ<0,Kθ在2．72×1013～2．81×1021之间,数值足够大,反应可自发进行,反应限度很深。     

长基线中微子振荡实验的参数计算

本文应用中微子振荡理论，计算了长基线中微子振荡实验的几率和几率为确定值时的ｓｉｎ２θ和Δ之间的允许区情况以及中微子在物质（地球）中的传播轨迹。     

标准态下碳酸二甲酯合成体系热力学分析

 用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯(DMC)的热力学数据标准摩尔生成焓Δ_fH_m^θ、标准摩尔生成吉布斯自由能Δ_fH_m^θ和等压摩尔热容C_p,m;在标准态下,300~1 000 K温度范围内对比了甲醇或二甲醚(DME)氧化羰化合成DMC,甲醇或DME与CO₂直接合成DMC,由合成气合成DMC,DME,甲醛或甲醇这些反应的焓变Δ_fH_m^θ、吉布斯自由能变Δ_fH_m^θ和平衡常数lnK^θ.计算结果表明:在讨论的条件范围内,由DME氧化羰化合成DMC是热力学上可自发进行的反应,但DME和CO₂反应合成DMC与甲醇和CO₂反应合成DMC,均不能自发进行(需要通过耦合等方式来改变反应途径或重构反应体系,该反应才有可能进行).此计算将为合成DMC的反应路线设计以及新催化剂体系的探索提供热力学依据.     

压气机蜗壳的优化设计

本文通过对压气机蜗壳内流动损失模型的分析,建立了一元损失的数学表达式ΔH,指出其流动损失与蜗壳任意横截面面积σ(θ)、横截面流量中心位置R(θ)及横截面边界形状的变化有关,即ΔH是σ(θ)、R(θ)的泛函。并根据设计蜗壳时所要满足的几何参数,从而建立带约束条件的最优化命题。最后求解在满足设计约束条件下,使目标泛函达到极小的最优解。     

辛醇对TritonX-100溶液胶束型态转化的影响

本文用流变学方法测定含辛醇的非离子型表面活性剂Triton X—100溶液的标准摩尔潘化吉氏自由能△_r~≠G_m~■、标准摩尔活化熵△_r~≠S_m~■、标准摩尔活化焓△_r~≠H_m~■,研究辛醇对Triton X—100溶液球型胶束向柱型胶束转化及非球型化轴比a/b的影响,同时探讨伯辛醇、仲辛醇、叔辛醇的影响规律。     

不同下垫面大气稳定度分类方法的对比研究

利用戈壁沙漠、低矮丘陵山地和沿海地区等不同下垫面的气象塔层和地面气象观测资料, 分别采用 P- T方 法、ΔT 法、ΔT/U法、ΔT/U²法、辐射法和风向标准差(σ_θ)法计算大气稳定度, 并进行对比分析。结果表明: ΔT/U²法和风向标准差法对周边地形的影响较敏感, 辐射法是最适合这 3 种下垫面大气稳定度分类的方法。