化学动力学中活化能与反应热和活化焓关系的研究

对均相系统的元反应动力学提出了统一的热力学计算方法。在用物质浓度随时间的变化率表示反应速率的情况下,以标准平衡常数和微观可逆性原理为基础,导出了元反应的速率系数与平衡常数的关系,进而得到活化能与反应热的精确关系。并解释了活化能为什么与反应温度有关。通过指定活化热力学函数的意义,对传统的过渡状态理论表示式进行了修正,并导出元反应的活化焓与活化能的关系。     

静态法测定H2O2分解反应的焓变

本文用尖晶石结构的CuxFe3-xO4作为催化剂，采取静态法，对H2O2水溶液分解反应的焓变进行了测定。     

非等温固体反应核长大模型变活化能概念的有效性

基于核长大模型得到的变活化能概念一直受到怀疑和争议。本文基于固体反应的核长大模型,建立了包含温度、形核数和反应程度等因素的非等温核长大速率式,并建立了包含上述因素的变活化能关系式。利用碳酸钙热分解动力学数据,对活化能的变化规律及趋势进行了分析。当升温速率由5 K/min增加到50 K/min,反应结束时核长大的活化能变化量从2.8倍减少到2.1倍。研究结果证明了非等温条件下固体反应核长大模型中变活化能概念的有效性。     

气相自由基HSiO异构体存在形式的研究

采用统计力学和过渡态理论方法，计算了气相自由基ＳｉＯＨ＾→ＨＳｉＯ重排反应的热力学和动力学量，计算结果对研究气相自由基ＨＳｉＯ存在形式提供了依据。     

污水污染物化学焓与常规水质指标的定量关系

采用热力学方法研究了污水处理工艺的能量利用,认为其基础是污染物化学能的界定和计算.依据热力学第一定律建立了污染物化学焓概念,统一了化学焓计算的基准,确定了复杂有机物化学焓的计算方法,并将其与常规水质指标COD相耦合.通过研究使得污水处理工艺各种过程能量分析的结果、不同形式的能量之间具有了可比性,同时也易于与常规的水质测定手段衔接.     

共价化合物的热力学性质与结构的关系——烯烃的气相标准生成焓

从稀烃的双键、结构因子等对它们的ΔfH_1~Ф影响,找出了它们之间的关系,拟合了一个经验公式:Δ_fH_1~Ф(g)=[52.5-20.9n(1+1/2)+sum( m_ib_i)]KJ·mol~(-1),n≠0。计算值与实验值吻合得很好。     

正逆反应活化能之差与反应热效应的关系

证明了理想气及理想稀溶液中反应的活化能与内能的改变量之间的关系为Ｅａ．ｆ－Ｅａ．ｂ＝ｎ△ｒＵ×◎ｍ，对基元反应ｎ＝１，对有速控步的复杂反应ｎ取决于反应机理。     

Li+HF(v=1,0)、Li+HCl(v=1,0)反应的变分过渡态理论研究

本文用移植改造的变分过渡态理论,计算了标题中反应经过不同振动激发过渡态时的速度常数,发现给定相同的能量,过渡态的弯曲振动模式的激发比伸缩振动模式激发更有利于反应的进行,本文还分析了反应的动力学瓶颈区性质。     

HCO自由基与NO2反应机理的理论研究

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP和B3P86方法,在6 311 G(d,p)基组水平上研究了HCO自由基与NO2反应的微观机理,全参数优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型.在CBS QB3及G3水平上计算了各驻点的能量.振动分析和IRC计算结果都证实了中间体和过渡态的真实性.从对HCO自由基与NO2的反应机理的研究结果看,HCO自由基与NO2反应的几条通道控制步骤的活化能分别为112.49和291.49kJ·mol-1,反应HCO NO2→HONO CO的活化能较低为主反应通道.理论计算所得的反应产物是HONO,CO2,NO,CO,H,这些产物已被实验手段检测到,这说明以上结论与实验值相吻合,从而证明我们的研究结果是可靠的.     

H与CF3O2自由基反应的理论研究

用从头算(ab initio)方法和密度泛函理论(DFT)对H与CF3O2自由基的反应进行了研究，在HF／6-31G。和B3LYP／6-31G基组水平上，对该反应过程中可能出现的中间体和过渡态的构型及能量进行了优化，并分析了反应过程中生成的产物，对各过渡态，利用内禀反应坐标IRC来进行验证，在B3LYP／6-31G构型优化的基础上，用B3LYP／6-311G和B3LYP／6-311 G计算了反应过程中各物种的总能量和相对能量，根据相对能量绘制的势能剖面图直观地反映了H CF3O2的反应机理，由势能面得出，反应生成CF3O和OH的历程最容易发生，这与实验事实是一致的.     

结构参数W与一价金属卤化物标准生成焓的关系

借助于电负性均衡原理,计算一价金属卤化物各原子的电荷,在此基础上建立一个新的参数W,研究了34种一价金属卤化物的标准生成焓与W的关系,结果令人满意.     

贮氢合金放氢反应标准摩尔焓的数学模型

利用逐步回归法和TiFexM系贮氢合金放氢平台压数据，建立了放氢反应标准摩尔焓的数学模型。并对合金放氢反应的焓变进行计算预报，结果发现模型预报值能较好地符合实验值。     

蓖麻油燃烧热的测定及其生成焓的转换

以苯甲酸作引燃剂，用弹式量热计测定了蓖麻油的恒容摩尔燃烧热。经恒压燃烧热换算与标准生成焓转换得到蓖麻油的恒压摩尔燃烧热为-32428．1kJ／mol。标准摩尔生成焓为-4865.1kJ／mol。     

干扰与生物多样性

在阐述干扰含义的基础上,从群落的时空尺度两以次上论述了干扰与生物多样性的关系,适度的干扰能增加群落水平的生物多样性,大时空尺度上的干扰通过增加生境的空异质性促进了生物多样性的提高,最后指了干扰可以作为生态管理,提高生物多样性的有力手段。     

醇燃烧反应机理探讨

利用公式ΔH =- 0 .1196n/λ计算了甲醇和乙醇燃烧反应的理论火焰温度 ,提出了醇燃烧反应的机理 .该机理为 :(1)O2 +ν→ 2O· ;(2 )CmH2m + 1OH→CmH2m +H2 O ;(3)CmH2m →mC +mH2 ;(4 )H2 +O·→H2 O +hν ;(5 )C +O·→CO +hν;(6 ) 2CO +O2 → 2CO2 .     

近代福州火灾与地域文化变迁

本文以福州城为例,运用历史地理学研究方法,主要通过收集方志、笔记、文集等地方文献,以及田野调查,指出特殊的自然环境、闽江木材贸易的兴起是福州火灾频发的深层次原因.随着商业发展、人烟辐辏,福州火患日益频繁,成为严重的社会问题,不仅导致埠际贸易衰落,而且深刻影响地域民俗信仰、大众心态、民间组织等诸多方面,铸就闽都文化的地域性,从而从新的视角,勾勒环境、灾害与地域文化的关系.     

浅谈非金属含氧酸盐的溶解性

本文应用热力学原理，通过对溶解过程中焓变、熵变的分析，对非金属含氧酸盐的溶解性进行了讨论。     

上海股市中量价关系的实证分析

利用从上证50中挑选出来的26只股票组成分析样本,同时借助软件Eviews4.0和经典的CAPM模型研究了股票日成交量和日收益之间的关系.通过研究得到加入股票的成交量后经典的CAPM模型中股票的β值降低,相应的可决系数有明显的提高,这充分说明在上海股市中股票日成交量对股价的变动具有解释作用.     

气相反应的速率常数及活化能

讨论了当以浓度和压力分别表示同一气相反应的反应速率时，相应的速率常数、活化能之间的关系．