酚类的甲硫基化反应的研究(Ⅰ)—3-甲基-4-甲硫基苯酚的合成

本文报导了间甲酚与二甲二硫醚进行甲硫基化反应的规律。采用“高酚量低温反应”和“有机溶剂萃取后处理工艺”使标题化合物合成收率达85—90%,纯度达95%左右。     

钴—膦催化剂低压羰基合成3.5.5—三甲基已醇

本文简要论述了钴—膦催化剂低压羰基合成3.5.5—三甲基已醇的实验概况。初步探索了反应参数对反应性能的影响。以二异丁烯为原料,采用三正丁基膦—羰基钴的络合催化剂(P/Co=2),在160°～170℃,40kg/Cm~2压力(H_2/CO=1.2～2)的条件下,反应十小时,羰化生成3.5.5—三甲基已醇。原料烯烃可获得67.6%的转化,对醇的选择性达40%左右。原料烯烃浓度与反应速度呈一级关系,求出反应总包视活化能为22.4千卡/克分子。     

3 —氧代—a —紫罗兰醇碳酸乙酯的合成

以α-紫罗兰酮为原料，用叔丁基过氧化氢（TBHP)和次氯酸钠进行环上稀丙位氧化生成羧基，再用硼氢化钠选择性还原羧基，当n(3-氧代-紫罗兰酮）：n(NaBH4)为3.28 ：1.00，反应温度为0?5℃，反应时间为30 min时，只生成中间体3 -氧代-α-紫罗兰醇。3- 氧代-α-紫罗兰醇再用氯曱酸乙酯进行酯化，得到3 -氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯，总产率为27%。所有中间体和产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS证实。     

应用芳基锂合成查尔酮

苯基锂、2—甲氧基苯基锂和 2 ,4—二甲氧苯基锂分别与肉桂酸反应以 75 % ,6 5 % ,5 0 %的收率生成相应的查尔酮 ;2 ,6—二甲氧基苯基锂与肉桂酸不发生反应 ,但能与肉桂酸甲酯反应生成 2′,6′—二甲氧基查尔酮 ;类似的还制得了 2′,4′,6′—三甲氧基查尔酮和 2′,4′,4,6′—四甲氧基查尔酮。 2 ,4—二甲氧基苯基锂和 2 ,4,6—三甲氧基苯基锂也能与 γ—丁酸内酯反应分别生成 γ—羟丙基— (2 ,4—二甲氧基苯基 )酮和 γ—羟丙基— (2 ,4,6—三甲氧基苯基 )酮。没有发现三级醇生成     

关于乳酸乙酯合成的研究——Ⅱ H—型强酸性离子交换树脂在合成乳酸乙酯中的应用

本文首先用工业乳酸(80%左右)为原料,H—型强酸性离子交换树脂作催化剂,采用一般酯化和共沸酯化相结合的方法合成了纯度高收率稳定的乳酸乙酯产品;其次,试验了H—型强酸性离子交换树脂不经任何处理连续重复使用的可行性;第三,通过试验找到了在酯化过程中酸、醇、树脂的最佳比例。     

以水合肼作还原剂制备2—巯基—5—二氟甲氧基—1H—苯并咪唑

以水合肼作还原剂，在Raney-Ni催化下对2—硝基—4—二氟甲氧基苯胺进行还原；产物不经分离直接用于2—巯基—5—二氟甲氧基—1H—苯并咪唑的制备，总收率达到94％；操作简便，反应安全可靠，更适合于工业化生产，对水合肼的适用范围及催化剂的活性要求进行了试验，为寻找新的具有生理活性的质子泵抑制剂提供了一条安全、有效的途径。     

2-烃基-2,2-二烯丙基乙酸类化合物的新法合成

以2位烃基取代乙酸为起始原料，与烯丙基氯反应成酯后，在氢化钠的催化作用下进行C1aisen重排反应得到4—戊烯酸类化合物，再经酯化和C1aisen重排反应得到2—烃基—2，2—二烯丙基乙酸类化合物，4步反应收率为15．4％一53．5％。     

肌肉醇磷酸盐的合成研究

目的研究肌肉醇磷酸盐的合成条件。方法以N-甲基氨基乙醇和单氰胺为原料,以甲醇为溶剂,与冰醋酸反应生成肌肉醇醋酸盐,再加入磷酸反应生成肌肉醇磷酸盐。结果考察了各反应条件对其产率的影响,得到了较优合成条件,肌肉醇磷酸盐的收率可达71%。结论此工艺反应条件温和,操作安全,简便,收率高,易于工业化。     

丁位癸内酯的合成

以戌二酸酐为起始原料，通过Grignard、还原和成环反应合成了高纯度丁位癸内酿。戌二酸酐和溴戌烷Grignard试剂在铜盐催化下反应得到5 -氧代癸酸，质量收率79.8% ; 5 - 氧代癸酸钠盐经硼氢化钠还原得到5 -羟基癸酸钠；最后加盐酸酸化环合得到丁位癸内酯，气相色谱分析纯度99. 6%，质量收率90%左右，反应总收率达72. 0%。5 -氧代癸酸和丁位癸内酯的结构经IR、1HNMR、13CNMR和GC — MS表征。     

1,3-金刚烷二甲酸的制备

以金刚烷为原料,经过溴化反应得到1,3-二溴代金刚烷,在Ag2SO4作用下水解生成1,3-金刚烷二醇,再经过羧基化反应,合成了1,3-金刚烷二甲酸.反应总收率33.2%.产品经红外光谱、核磁共振谱测定,与文献值一致.     

1—辛烯—3—醇的合成

利用氮气存在下的Ｍｅｅｒｗｅｉｎ－Ｐｏｎｄｏｒｆ－Ｖｅｌｅｙ反应合成１－辛烯－３－醇，得到良好结果，收率为６０－６５％，纯度高达９９．０４％。     

聚芳醚酮单体—芳香族二氟代物的合成

芳香族二氟代物是制备高性能高分子材料聚芳醚酮所需单体之一.本文以氟苯、四氯化碳和对苯二甲酰氯等为原料通过付一克酰化反应合成了两种高纯度的芳香族二氟代物:4,4′—二氟二苯酮和1,4—二(对氟苯甲酰基)苯,反应产率较文献值有大幅度提高,分别为67%和81%。本文还进一步探讨了各种反应条件对反应的影响,并通过熔点测定、元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振谱(~1HNMR)和质谱(MS)等方法确证了这两种化合物的结构和纯度。     

N—甲基—N—异丁基邻氨基苄醇的合成

以邻氨基苄醇为原料，经缩合、还原和甲基化三步反应合成N－异丁基邻氨基苄醇，研究了不同条件对还原反应的影响，获得了合成N－异丁基邻氨基苄醇的的最佳工艺，总收率达到60％。     

硼改性对纳米HZSM —5分子筛催化甲醇制丙烯的影响

采用浸渍法制备了一系列不同硼含量的改性纳米HZSM-5分子筛催化剂。利用X射线衍射、氮气吸附/脱附和氨-程序升温脱附技术对硼改性前后纳米HZSM - 5分子筛催化剂的结构和酸性进行了表征，并在常压、500℃和曱醇空速为1 . 0/h的反应条件下，在连续流动固定床微型反应器上考察了其催化曱醇制丙烯反应的性能。结果表明，随硼含量的增加，改性纳米HZSM- 5分子筛的比表面积和孔容均减小，酸强度降低，强酸量减少，弱酸量先减少后增加，从而使丙烯选择性不断提高和催化剂的稳定性先提高后降低。     

2—异丁基—4，5—二甲基噻唑啉的合成

以异戊醛与氨水反应生成相应的亚胺，再与３—巯基—２—丁酮反应生成２—异丁基—４，５—二甲基噻唑啉，讨论了若干因素对反应的影响，并简单介绍了产物的用途。     

双子二醇中间体的制备与表征

为得到纯度较高的乙二醇二缩水甘油醚作为联接基,利用减压蒸馏切割馏分对其进行提纯,通过开环反应与壬基酚合成一种双子二醇中间体。考虑不同合成条件对双子二醇收率的影响。利用红外光谱和色质联用仪对联接基和双子二醇进行结构表征。结果表明:乙二醇二缩水甘油醚的沸点为116～119℃(666.6 Pa),纯度为94.51%;当反应温度100℃、催化剂KOH0.25%与三苯基膦0.25%复配、反应时间3～5 h时,双子二醇的产率达88.2%;化合物结构与所设计的分子结构相同。     

SO42-/ZrO2-La2O3催化合成十二烷基糖苷的研究

以葡萄糖和月桂醇为原料,采用SO42— /ZrO2-La2O3复合固体超强酸一步法催化合成十二烷基糖苷,考察了原料配比（醇/糖比）、催化剂用量（催/糖比）、葡萄糖加入方式和反应温度等因素对糖苷产率的影响。结果表明,当醇/糖摩尔比为6,催/糖质量比为0.03,葡萄糖采用分批加入,反应温度为100℃时,SO42—/ZrO2-La2O3的催化性能最佳,烷基糖苷的收率高达 158%。     

3-（叔丁氧基羰基胺基）—1,2-环氧—4-苯基丁烷的合成

为了解决原料3-（叔丁氧基羰基胺）—1,2-环氧—4-苯基丁烷国内市场紧缺的现状,降低生产成本,对国内外现有生产工艺进行了改进.采用以苯丙氨酸为起始原料,经硼氢化还原、Swern氧化和硫叶立德反应获得3-（叔丁氧基羰基胺基）—1,2-环氧—4-苯基丁烷.结果显示,采用该工艺反应试剂价廉易得,反应条件温和,中间产物稳定,产物的纯化无需过柱,收率达89%以上.     

由1、2、3—三氯丙烷合成2、3—二氯丙烯小试报告——非离子型表面活性剂存在下液碱消除法

本文报告由1.2.3—三氯丙烷在非离子型表面活性剂存在下,经液碱消除法合成2.3—二氯丙烯实验结果。工业上多用醇碱消除法由卤代烃制取烯烃,耗用大量酒精。液碱消除法收率低。本文采用新的方法,以1.2.3—三氯丙烷为原料,加入国产非离子型表面活性剂,用30%液碱消除,获得纯度高,收效好的2.3—二氯丙烯。比较了液碱消除与非离子型表面活性剂存在下液碱消除的效果,采用正交试验设计,考察了碱的浓度,克分子配比,表面活性剂品种及用量对反应的影响,获得了最佳实验条件,并对最佳实验条件进行了稳定试验。实验结果表明,当用30%的液碱,三氯丙烷与氢氧化钠克分子配比1:1.2,5%非离子型表面活性剂烷基苯酚环氧乙烷缩合物,二氯丙烯纯度可达89～93%,收率可稳定于90～92%,转化率100%,选择性达90～92%。本方法具有产品纯度高,收率好,设备简单,节约酒精等特地。若以年产二氯丙烯500吨计,每年可节约酒精300吨。     

聚芳酯单体4,4′—二苯醚二甲酸的合成研究

以对溴甲苯和对甲酚为原料,经乌尔们缩合反应和高锰酸钾二步氧化可以制得纯度为99%的4,4′—二苯醚二甲酸.通过改革缩合反应的催化剂,选用合适溶剂进行氧化以及用二步氧化代替提纯等,整个合成路线的总收率可高达65%.