基于{Cr（OH）6Mo6O18）^3-多酸阴离子为配体的过渡金属离子配合物的合成及结构表征

以β-Anderson型{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子为配体,质子化的4,4’-bpy为模板,利用电荷平衡阳离子,在水热条件下,合成了三种过渡金属Mn（Ⅱ）、Co（^3-）和Ni（^3-）的配合物：[4,4’-bpyH2]2[-Mn{Cr（OH）6Mo6O18}2]1、[4,4＇-bpyH][-Co（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18）]·4H2O2和[4,4’-bpyH][-Ni（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18}]·4H2O3．通过元素分析、单晶X射线分析、红外表征、热重分析和X射线粉末衍射等技术确定了化合物的组成和结构．在配合物1中,{Cr（OH）eMo6O18}^3-多酸阴离子作为六齿配体,Mn（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成一维带状结构．配合物2和3互为异质同构体,{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子作为四齿配体,Co（Ⅱ）或Ni（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成二维层状结构,[4,4’-bpyH]＋填充在层间．     

维生素C与常见氧化剂反应比较探索

初步对维生素C与常见氧化剂的反应进行了比较探索，常温下KMnO4、K2Cr2O7、I2、AgNO3等氧化剂与其发生氧化还原反应并且实验现象明显，FeCl3、Fe（OH）3、CuSO4、Cu（OH）2等氧化剂与其反应实验现象明显却不一定发生了氧化还原反应。     

CuO-ZnO-CrOX-Al2O3催化剂前驱体组成及分解的热分析研究

采用热分析方法对CuO-ZnO-Al2O3和CuO-ZnO-CrOx-Al2O3催化剂的前驱体进行了研究，结果表明，当铬元素以硝酸铬引入时，Cr(NO3)3与碳酸钠反应生成Cr(OH)3沉淀，沉淀物的热分解产物为Cr2O3。当Cr元素采用Na2CrO4引入时，沉淀物的热分解产物为CrO3和CuO3。     

氮三乙酸根合铬(Ⅲ)与3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸的反应动力学

pH为4．4～7．6，温度为40℃，离子强度为0．1mol·dm-3（NaClO4）条件下，研究了［Cr（NTA）（H2O）（H2O）／（OH）－］与染料3－苯基偶氮－5－磺基水杨酸（PASSA）的混配络合物的生成反应动力学．拟1级速率常数为kobs，反应符合Eigen机理．因速率常数（k1，k2）大于水交换速率（kex），故此反应可归属于交换缔合机理。     

过渡金属和主族元素硼磷酸盐体系的研究

总结了作者近几年在硼磷酸盐研究中所合成和表征的10多个新化合物,即元素周期表第4周期从Cr至Ga的元素或氧化物与工业催化剂材料BPO4在高温固相反应中,分别合成出具有3种结构类型的新化合物：新结构类型的三方Cr2[BP3O12]、正交AlPO4型的（B,M）[PO4]（M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)和新型四方（Ga,B)PO4;用水热法合成出NaGa[BP2O7(OH)3]、Na2In2[PO3(OH)]4.H2O和Na4Co3H2(PO4)4.8H2O等新化合物。同时还讨论了硼磷酸盐化合物研究的最新进展及结构化学的一般规律。     

铜锌超氧化物歧化酶模拟化合物的合成与活性研究

分别以三（2－苯并咪唑亚甲基）胺（NTB）和二（2－苯并咪唑亚甲基）胺（N3）为配体,合成了四种Cu,Zn超氧化物歧化酶（SOD）的模拟化合物[Cu(NTB)(ClO4)2.CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2,NTB.2CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2.N3.4CH3OH,Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O]并对它们进行了红外,紫外谱图表征,利用邻苯二酚氧化法检测了活性,活性数据值表明,配合物具有抑制O2-的活性,其中Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O的活性高于其它配合物,IC50＝4．34。     

乙醇自由基代谢机理的理论研究*1

目的：从原子尺度对乙醇与自由基的反应进行探索，提高对乙醇自由基代谢机理的微观认识。方法在 CCSD（T）／6-311G（2d，2p）／／B3LYP／6-31G（d，p）计算水平下，采用量子化学方法详细研究了 C2 H5 OH 与·OH、H2 O2和·O2 H 的反应。结果（1）乙醇与·OH 和·O2 H 自由基的反应都存在3类反应（氢抽提、C—C 键断裂和 SN 2取代）。（2）在乙醇与 H2 O2的反应中，以 H 2 O2形成的水合氧自由基（·OOH2）直接插入乙醇的 C—H 键生成乙二醇为主，此外 H2 O2也可均裂为2个·OH 和异裂为· H＋·O2 H 自由基。结论乙醇与自由基（·OH、·O2 H）和 H2 O2反应中，分别以α氢抽提过程和· OOH2插入乙醇的α-C—H 键生成乙二醇为主要反应。     

固体碱催化丙酮Aldol缩合反应

对丙酮经Aldol缩合制二丙酮醇（DA）的催化剂进行了研究，研制出新型催化剂Ca（OH）2/Al2O3，这种催化剂对丙酮的缩合反应具有较理想的活性及选择性。对催化剂Ca（OH）2/Al2O3的制备条件进行了较为详细的探讨。     

无机化学实验问题例析

就学生在无机化学实验教学过程中提出的问题作一解答.认为:(1)Cr3 与NH3·H2O作用主要是生成Cr(OH)3,而不是[Cr(NH3)6]3 离子;(2)在有NH4 时,Zn(OH)2易溶于NH3·H2O;(3)[Co(NO2)6]3-溶液中加入强酸,其分解产物是Co2 ,不是Co3 ;(4)[Fe(SCN)6]3-遇H2O2,血红色消失的原因是过量的H2O2氧化了SCN-.     

探究SnCl2-TiCl3-K2 Cr2 O7(CuSO4催化)法测定铁矿石中铁的含量

对SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7（CuSO4催化）法测定铁矿石中铁含量的条件进行了优化，并将本法与有汞法、稀K2Cr2O7法和甲基橙法进行了比较，结果发现，该法的实验现象明显，操作方便，污染少，准确度高，精密度好。     

NH4Bph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定

通过测定25℃下NH4Bph4在水及（CH3OH—H2O）混合溶剂中的溶解度,根据热力学原理求得了NHtBph4在水及（CH3OH-H2O）混合溶剂中的活度系数、活度积常数以及由．（I-120）至混合溶剂（CH3OH-H2O）的标准迁移Gibbs自由能等热力学性质,并对NH4Bph4的某些热力学性质随混合溶剂组成（X4）的变化进行了初步的讨论．     

ZnO的制备及其光催化性能的研究

本实验用直接分解法和直接沉淀法两种方法,以Zn SO4,Na2CO3,Na OH,Zn（CH3COO）2·2H2O,Zn5（CO3）2（OH）6,为原料制备了5种不同的Zn O粉体。分别用这5种Zn O粉体为光催化剂,以太阳光和可见光为光源进行光催化实验。选用甲基橙染料作为处理对象,研究了Zn O粉体的最优制备条件,光催化过程中的光源对甲基橙降解率的影响。     

硅钨酸盐复合物[Zn （2,2＇-bipy） 3 ]1.5 [SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ]·0.25H2O的合成、结构及表征

通过水热合成方法,合成了一种新型的硅钨酸盐担载的有机无机复合物[Zn （2,2＇-bipy） 3 ]1.5 [SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ]·0.25H2O,并对其进行了元素分析、红外光谱、热分析及X-射线单晶衍射等表征．结构分析表明,标题化合物结构单元中含有1个[SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ]^3- 杂多阴离子,1．5个[Zn （2,2＇-bipy） 3 ]^2＋ 阳离子和0．25个结晶水分子．在[SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ] ^3- 杂多阴离子中,Keggin阴离子 [SiW12O40]^4-通过一个端氧原子与[Zn （2,2＇-bipy） 2 （OH） ]^＋共价相连．TG-DTA热分析曲线表明多阴离子的骨架在618℃分解．     

一种交联层状材料及其质子电导

本文讨论了复合离子[Zr4（OH）I4（H2O）10）］2+及[Al13O4（OH）24·12H2O]7+对层状锆磷酸盐Zr（HPO4）2H2O（a-ZrP）的插入及插入后材料的质子电导。离子插入后材料的层间距由7.6A增大到17～20A。在室温及相对温度为100％的条件下，材料的质子电导可达10－2cm－1Ω-1，该种高质子电导率材料在直接型甲醇燃料电池及电化学器件上具有较大的潜在应用价值．     

基于β-Anderson型铬钼氧酸阴离子为配体的Ag(I)配合物合成及结构表征

使用常温溶液合成方法,成功合成出了2个新的基于β-Anderson阴离子{Cr(OH)6Mo6O18}3-配体的Ag(Ⅰ)离子配合物:[{Ag(C6H5NO2)2}2][Ag{Cr(OH)6Mo6O18}(H2O)2](C6H5NO2)21和(NH4)3[Ag{Cr(OH)6Mo6O18}][Ag2(H2O)2{Cr(OH)6Mo6O18}]·10H2O2,并通过元素分析、单晶X射线分析、红外表征、热重分析和X射线粉末衍射等技术确定了化合物的组成和结构.配合物1是β-Anderson{Cr(OH)6Mo6O18}3-阴离子使用桥氧桥连Ag(Ⅰ)离子,形成一维链状结构;其配阳离子是Ag(Ⅰ)离子与异烟酸吡啶环氮连接,形成线性结构的{Ag(C6H5NO2)2}+配阳离子,由于存在AgAg和吡啶环π-π弱相互作用,在晶体结构中形成双聚{Ag(C6H5NO2)2}2+2结构,并且进一步与多酸阴离子端氧弱配位连接,形成二维结构.配合物2的主体结构是由Ag+和β-Anderson结构阴离子{Cr(OH)6Mo6O18}3-通过配位键连接形成二维网状结构.     

ZrO2对Cr2O3-Al2O3陶瓷增韧的影响

为了研究ZrO2对Cr2O3-Al2O3复合陶瓷的增韧性能，利用WES-100型电液伺服万能试验机研究了ZrO2在Cr2O3-Al2O3陶瓷中的烧结行为以及热处理制度对材料力学性能的影响；并用XRD和SEM分析了陶瓷的韧性与晶体结构及显微组织之间的关系。结果表明，随着ZrO2质量分数的增加，Cr2O3-Al2O3陶瓷的烧结温度降低，烧成的陶瓷的致密度提高。ZrO2晶内的（Cr0．6Al0.4）2O3晶粒能产生巨大的热压应力，阻止裂纹扩散，产生明显的增韧效果。     

KBph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定和研究

测定了298．15K KBph。在（CH3OH-H2O）混合溶剂中的溶解度,并根据热力学原理求算了KBph4在此混合溶剂中的饱和摩尔活度系数,离子缔合度和缔合常数,及KBph4由水（H2O）至混合溶剂（CH3OH—H2O）的标准迁移Gibbs自由能,并对KBph4的热力学性质随混合溶剂组成（x）的变化进行了初步的讨论．     

Tin Oxide and Carbon Composite （Sn6O4（OH）4/AG） as the Anode in a Lithium Ion Battery

A tin oxide and carbon composite （Sn6O4（OH）4/AG） with a Sn content of 0.15-0.30 was prepared by chemical deposition at normal pressures and temperatures. The structures of the artificial graphite （AG）, the Sn6O4（OH）4, and the Sn6O4（OH）4JAG were analyzed using X-ray diffraction. The electrochemical lithiation was investigated by measuring the galvanostatic charge and discharge ratio. The electrochemical capacities of the three materials during the first discharge were 310 mAh/g （AG）, 616 mAh/g （Sn6O4（OH）4/AG）, and 1090 mAh/g （Sn6O4（oa）4）. The discharge capacity of the Sn6O4（OH）4/AG was larger than the simple sum of the capacities provided by AG and Sn6O4（OH）4 with the same content. The cyclic performance of Sn6O4（OH）4/AG was also better than that of Sn6O4（OH）4 for voltages of 0 to 3 V. The results imply that the interaction between Sn and C in Sn6O4（OH）4/AG is very strong and effectively inhibits the volume expansion of the Sn.     

层状杂化材料M_2（OH）_（4-x）（C_（10）H_（17）O_2）_x·zH_2O中有机官能团与无机金属的配位模式

运用红外光谱（IR）技术对嫁接了手性3,7-二甲基-6-辛烯酸的杂化材料M2（OH）（4-x）（C10H17O2）x·zH2O中有机官能团与无机金属的配位模式进行了分析和讨论。结果表明,有机-无机杂化材料M2（OH）（4-x）（C10H17O2）x·zH2O中,羧基官能团采取了二齿配位的连接方式,一端与无机金属连接,另一端通过氢键与羟基或者水键合。     

SiH3+O2(3∑g)反应路径的理论研究

采用密度泛函B3LYP／6—311G^＊＊和高级电子相关耦合簇CCSD（T）／6-311G^＊＊。方法计算并研究了SiH3与O2（^3∑g）反应的机理，全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型，并用频率分析方法和内禀反应坐标（IRC）进行了计算，对过渡态进行了验证．结果表明：SiH3＋O2（^3∑g）反应可经多条路径和多个步骤，经缔合、氢转移和离解得到SiH3O2，SiH2O2＋H，SiH2O＋OH，SiH3O＋O，SiHO2＋H2等产物．