GeH2 分子的结构与势能函数

运用QCISD方法,在6-311++g（3df,3pd）基组下,对GeH2分子的结构进行优化,得到了它的平衡几何构型和力常数．GeH2分子的稳定结构为夹角91.8度的等腰三角形,基电子态为X1A1,平衡核间距是0.1594nm,离解能是5.98eV．应用多体项展式理论导出了基态GeH2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态GeH2分子的结构特征．     

HO2自由基分子的结构与势能函数

采用B3P86方法,在6-311G**水平上,优化出 HO2基态分子为CS构型,其电子状态为X2A,平衡核间距为ROO=0．13153 nm,ROH=0．09752 nm ,∠OOH=106．042°．同时计算了基态的谐振频率：ω1=1196．80 cm-1、ω2=1435．33cm-1、ω3=3628．37cm-1．应用群论及原子分子反应静力学方法得出了HO2自由基分子离解极限,在此基础上,运用多体展式理论方法推导出了HO2基态分子的解析势能函数,该势能函数准确再现了HO2(CS,X2A″)分子的平衡结     

SiO2分子线性结构的解析势能函数

应用群论及原子分子反应静力学方法推导SiO2分子的电子态及其离解极限,在B3P86/cc-PVTZ水平上,对SiO2分子基态进行优化计算,得出基态SiO2分子的单重态能量最低,其稳定构型为D∞h构型,平衡核间距Re=0.151 3 nm、能量为-440.559 5 a.u..同时计算出基态的简正振动频率:对称伸缩振动频率v(Π)=1 005.63 cm-1,弯曲振动频率v(Σg)=297.86 cm-1和反对称伸缩振动频率v(Σu)=1 458.09 cm-1.在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态SiO2分子的全空间解析势能函数,该势能函数准确再现了SiO2(D∞h)的平衡结构.     

CH2(X3B1)和C2H(X2∑+g)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311 G**水平上,对基态CH2、C2H分子的结构进行了优化计算,得到CH2分子的稳定结构为C2υ构型,电子态为X3B1,平衡核间距RCH＝0.1079 nm、离解能De＝8.037 eV;C2H分子的稳定结构为C∞υ构型,电子态为X2∑g ,平衡核间距RCH＝0.1059 nm、R∞＝0.1211 nm、离解能De＝12.05 eV,用多体项展式理论推导了基态CH2和C2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态CH2和C2H分子的结构特征及其势阱深度与位置.     

HOC1分子基态（X^1A′）的分析势能函数

应用群论及原子分子反应静力学方法推导了HOC1分子的电子态及其离解极限,采用B3P86方法,在CC-PVTZ水平上,优化出HOC1基态分子稳定构型为单重态的Cs构型,其平衡核间距RH-O=0．0965nm、RCI-O=0．1692nm、∠HOC1=102．9°,能量为．536．5061a．u．．同时计算出基态的简正振动频率：对称伸缩振动频率V（A）=769．6cm^-1,弯曲振动频率V（A′）=1273．3cm^-1和反对称伸缩振动频率V（A′）=3805．8cm^-1．在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态HOC1分子的全空间解析势能函数,该势能函数准确再现了HOC1（Cs）平衡结构．     

PuC2基态分子的结构与多体展式势能函数

用相对论有效原子实势和密度泛函理论方法对PuC和PuC2分子的结构进行优化，得到了其平衡几何构型和谐振频率．采用最小二乘法拟合出PuC基态分子的Murrell-Sorbie解析势能函数，在此基础上推导出光谱数据和力常数，并用多体展式理论导出PuC2基态分子的解析势能函数，正确地反映其平衡构型特征．     

V2分子的解析势能函数和Vn(n=2~4)分子的自旋极化效应

基于密度泛函BLYP方法,使用DZVP-GGA基组,研究了V2分子的基态平衡几何结构和能量,并拟合得到了V2基态分子的九参数Murrell-Sorbie解析势能函数,根据拟合的参数值导出其力常数和光谱数据.在此基础上,研究了Vn(n=2～4)分子的自旋极化效应.计算结果表明:V2,V3的基态电子状态分别是X3∑g-,(X)4A1,存在自旋极化效应,V4分子的基态电子状态为(X)1Ag,不存在自旋极化效应.     

Ne—Na2分子基态势能面的从头算及分析拟合

采用aug-cc-pVQZ（弥散函数的基组）/Na、aug-cc-pVDZ（弥散函数的基组）/Ne以及中点键函数的大基组,使用单、双迭代并包含三重激发微扰校正的耦合簇CCSD(T)理论方法,计算了NeNa2基态146个基态单点能.通过拟合96个参数,给出了NeNa2三原子分子体系的基态分子势能函数的解析表达式,并分析了其基态二维势能面的特性,在此基础上绘出了NeNa2三原子分子体系的三维势能曲线．计算结果表明,NeNa2基态势能面存在2个较浅的势阱,对应于=80,R_NeNa=33a0处,势阱的阱深约为-675010-1cm-1和线型结构=0,R_NeNa=10a0处,势阱深度约为-234110-3cm-1．此三原子分子体系的势能面呈现出弱的角度各向异性．     

Si2S（X^1A1）分子的结构与势能函数

应用多种方法多种基组对Si2S分子的基态结构进行优化,并用优选出的密度泛函B3P86/6-311 G(3d2f)方法对该分子进行了进一步的频率计算.结果发现:Si2S (X1A1)分子的基态稳定构型为C2v,其平衡核间距Rsis=0.213 3 nm、∠SiSSi=67.982 6°,离解能为9.233 2 eV,同时计算出了谐振频率及力常数.在推断出Si2S的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,导出了基态Si2S分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了分子Si2S (X1A1)的结构特征和能量变化.分析讨论势能面的静态特征时得到SiS Si→Si2S 反应中不存在势垒,为无阈能反应.     

基态HCO分子的结构与势能函数

采用B3LYP密度泛函方法计算优化出HCO分子基态的结构参数,离解能和力常数。用多体项展式理论导出基态HCO分子(2A’)的解析势能函数,其势能面正确地复现出HCO分子的平衡结构特征。