离域π键对有机物结构和性质之影响

一、有机物分子中的离域π键(一)离域π键有机物分子中多个原子间有相互平行的 P 轨道时,连贯重迭在一起,构成一个整体,P 电子在多个原子间运动,形成π型化学键,这种不局限在两个原子之间的π键,称为离域π键或大π键.离域π键大部分由经典结构式中有单键和双键交替连接的那一部分原子组成.这些原子在一个平面上,这样它们在同一平面上的 P 轨道可以相互重迭成键,使电子的活动区域加     

对离域π键类型判断方法的探索

提出了一种具体、简易的判断分子(或离子)中离域π键类型的方法,并结合实例描述了应用此方法判断离域π键类型的基本步骤。应用此方法对多种分子(或离子)中离域π键类型进行解析,所得结果与教材和文献中一致,展示了该方法良好的实效性。     

共价AB_n~q型粒子中离域π键判断公式的推导及应用

根据价键理论、杂化轨道理论和离域π键概念,提出共价ＡＢｑｎ型粒子中离域π键的判断公式πｍ＝ｍ１＋ｎｍ２＋ｑ－２（Ｑ＋ｎＱ－ｎ）ｎ＋１,并以实例验证了公式的可靠性．     

对离域π键形成条件的探索

本文对现行《无机化学》教材中提出离域π键形成的条件进行了认真地探索，详细阐述形成离域π键时，还必须满足键合原子半径适宜和轨道对称性匹配原理，并结合一些典实例，对不同类型的离域分子窝囊 过程遂亦的进行探索或解释。     

共价AB^qn型粒子中离域π键判断公式的推导及应用

根据价键理论,杂化轨道理论和离域π键概念,提出共价ＡＢ＾ｑｎ型粒子中离域π键的判断公式,π＾ｍ＝ｍ＋ｎｍ２＋ｑ－２（Ｑ＋ｎＱ－ｎ）,ｎ＋１并以实验验证了公式的可靠性。     

NO_2分子中离域π键的讨论

判断分子中是否具有离城π键及π键类型,是无机化学教学的基本内容之一,本文利用克尔分子轨道法(HMO法)来处理NO_2分子,以讨论NO_2分子中离域π键类型.     

离域π键的形成特点

以具有典型“离域效应”的分子为例，分析离域π键的形成及其特点。     

无机化学中共价键类型及其在元素周期表中变化规律

无机化学中常见共价键有双电子σ键(包括σ配键)、双电子π键、单电子键、三电子键、离域π键、多中心键、反馈π键(包括d-pπ键、d-dπ键和π←dπ键)等.不同化学键的形成,对物质性质有着重要影响.本文主要讨论无机化合物中常见共价键形成条件和特征,对物质性质影响及其在元素周期表中变化规律.     

轮烯之简单分子轨道解析Ⅰ~*[4m+2]~q和[4m]~q轮烯

本文基于以三角函数表示的轮烯能级和分子轨道表达式,导出了[4m+2]~q和[4m]~q轮烯的π电子总能量、离域能、π键级、键长、自由价、π电荷密度、前线π电荷密度、单位π电子能量及离域能等特征参量的封闭公式,并考查了特征参量随m的递变规律,给出了ε_D>0为芳香烃,ε_D<0为反芳香烃,ε_D≈0为非芳香烃的判据,较好地解释了偶碳轮烯的稳定性问题。     

轮烯之简单分子轨道解析Ⅱ~*[4m+1]~q和[4m+3]~q轮烯

基于以三角函数表示的轮烯能级和分子轨道表达式,导出了[4m+1]~q和[4m+3]~q轮烯的π电子总能量、离域能、π键级、键长、自由价、π电荷密度、前线π电荷密度、单位π电子能量及离域能等特征参量的封闭公式,并考查了特征参量随m的递变规律,给出了ε_D>0为芳香烃,ε_D<0为反芳香烃,ε_D≈0为非芳香烃的判据,较好地解释了奇碳轮烯的稳定性。     

主族元素AB_n型分子成键情况的探讨

根据价键理论,杂化轨道理论和离域π健概念,提出主族元素AB_n型分子中离城键判别公式:π_(m 1)_(m＝m_1 m_2-2(Q nQ-n)),并以实例验证了可靠性.     

试析硝酸,硫酸在氧化性上的差异

本文从硝酸的平面三角形结构，键能较小，离域兀键，硫酸的四面体结构，键能较大，ｄπ－ｐπ反馈兀键等因素出发，对ＨＮＯ３浓，稀时都有氧化性，Ｈ２ＳＯ４只有高浓度时才有氧化性的问题作了较为充分的解释。     

关于三氧化硫分子中离域π键的探讨

本文从群论的角度出发,根据轨道对称性匹配和最大重叠的成键原则,讨论了SO_3分子中离域π键的形成。     

推求含有离域π键三原子分子构型的新方法

本文利用休克尔近似法，对含有离域π键三原子分子构型存在形式进行讨论，结果较好地解释了一些常见分子实际构型。     

互斥-杂化-离域——对简单分子结构的讨论

本文以ABn型简单分子为例,采用“互斥-杂化-离域”的步骤,即首先用VSEPR法确定分子的形状,进而了解分子中σ成键情况,最后考虑形成离域π键的可能性,对分子结构及其性质进行较全面的讨论。     

某些有机物分子中共轭效应的化学键本质

本文根据前线轨道理论,从卤素分子的成健特征出发,以全新的观点,即原子轨道,分子轨道的部分重叠,论述了有机化学中的共轭效应的化学键本质——形成π—d配键与p—π配键使电子对离域,从而活化或纯化了碳碳双键,碳氧双键。     

N_5分子及其HMO法研究

初步介绍了新制备的N5分子的有关内容，并用HMO法对其离域大π键进行了研究，得出了几个很有意义的结论。     

1-苯基-1,3-丁二酮的晶体结构与分子结构

本文用CAD_4四圆衍射仪测定HBZAC晶体结构与分子结构的结果表明,标题化合物采用烯醇式结构,烯醇环中形成了离域π键(π_5~6),分子内并有部分氢键形成。烯醇环平面与苯环平面夹角为3.03°。     

N5分子及其HMO法研究

初步介绍了新制备的N5分子的有关内容，并用HMO法对其离域大π键进行了研究，得出了几个有很有意义的结论。     

丙二烯分子中的共轭π键

量子化学计算表明,丙二烯分子的两个相互垂直的π轨道有一定程度的延伸,π电子有一定程度的离域。C—C间布居的电荷比乙烯分子中的多。其键能亦比乙烯分子中的大。