NiAPO—5分子筛的合成与性能研究

采用水热法，成功地合成了NiAPO－5分子筛的纯相，通过X射线衍射，电子探针，产物组成分析，晶胞参数测定，电子顺磁共振谱，红外光谱，X射线光电子能谱，^31p固体高分辨魔角旋转核磁共振谱，差热分析等对NiAPO－5分子的研究，确证了Ni对AlPO4－5分子筛骨架的同晶取代。吸附吡啶后的经光外谱表明NiAPO-5分子筛有B酸和L酸中心存在，以上结果表明Ni位于人筛骨架上。     

含硅和钴中孔磷酸铝分子筛的合成及其波谱学性质

通过表面活性剂的模板作用合成出含钴和硅的中孔磷铝分子筛,27Al和31P MAS NMR谱的结果表明,Si和Co分别进入分子筛骨架,UV－DRS谱的结果 分子筛骨架上Co(II)以国面体配位形式存在,少量Si的加入有利于CO进入骨架位。     

分子筛再生技术在离子迁移谱设备中的应用

分子筛由于吸附能力极强，在离子迁移谱中通常被用来对栽气进行净化和除湿。由于使用单个分子筛需要定期更换，在日常使用中存在诸多不便，故重点研究了用两支分子筛并联，一支工作，同时另一支可以进行再生处理。如此相互交替工作和再生，以保证设备连续运行。     

氟离子改性的AlPO_4-5和AlPO_4-11分子筛的研究

作者用2%的氟化铵溶液对A1PO_(4-5)和A1PO(4_11)分子筛进行了改性。产物经X射线粉末衍射、红外光谱、吸附水后的热重—失重速率等方法进行分析,结果表明氟化后分子筛的骨架发生改变.表面酸性研究表明氟化后分子筛不具B酸中心和L酸中心。     

(Cu~(2+)N)Y络合物ESR研究

本文分别测定了四种含氮化合物与载体(CuY分子筛)形成配位络合物的ESR谱,计算了配位键参数和配位场能。     

水溶剂下Sn-β分子筛活性中心的理论研究

采用簇模型,利用密度泛函M06-2X方法对Sn-β分子筛在水溶剂下所形成的活性中心的结构、酸性强弱,以及¹¹⁹Sn-NMR谱的变化进行了研究.结果表明,Sn-β分子筛与水作用容易发生水解,产生开放位活性中心结构.该活性中心既具有路易斯酸性(Sn(Ⅳ)),也具有布朗斯特酸性(SnOH、SiOH);同时,不同落位中的布朗斯特酸性不同,这与其骨架结构和骨架Sn落位有关.通过计算对比不同水解和水合模型的¹¹⁹Sn-NMR谱发现,具有水解和水合模型Sn-β分子筛的化学位移与实验结果一致,从理论上揭示了水溶剂下Sn-β分子筛的活性中心结构特性.     

分子筛催化下吲哚衍生物的合成

以α－芳基氨基酮为原料，在分子筛催化下发生环合反应生成吲哚衍生物，产物经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱确定。     

磷酸锌铝分子筛ZAPO-5单晶的合成与性能研究

用水热法合成了磷酸锌铝分子筛的纯相和单晶,并测定了其组成和晶胞参数,对其红外光谱、核磁共振、电子探针、扫描电镜、吸附性能、表面酸性、热稳定性进行了研究。实验结果表明,由于锌进人骨架同晶取代了部分铝使ZAPO-5分子筛有了B酸酸性,但使骨架的热稳定性有所降低。     

分子筛超笼中酞菁钴的原位合成与表征

以NaY分子筛为载体 ,利用其晶胞直径约为 1.2～ 1.3nm的八面沸石超笼结构 ,通过邻苯二甲腈的四聚反应将酞菁钴在Co2 交换的NaY分子筛超笼里进行了原位合成 ,用紫外可见光谱分析、傅立叶变换红外可见光谱分析、比表面积分析和热分析技术对合成的催化剂进行了表征 ,并对CoNaY分子筛中酞菁钴的原位合成过程与机理进行了初步探讨。实验结果表明 ,合成的催化剂与纯酞菁钴有相似的紫外和红外吸收谱峰 ,这表明分子筛超笼中确实生成了酞菁钴。差热分析结果表明 ,超笼中生成的酞菁钴比纯化合物热稳定性好。提出了在分子筛超笼中合成酞菁钴的碱催化机理模式     

NOx在Cu-ZSM-5分子筛上吸附的DFT研究

应用量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在Cu-ZSM—5改性分子筛上的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了Cu-ZSM—5分子筛吸附NOx分子的吸附能和红外光谱。计算结果表明,NO和N2O分子均以η1-N模式吸附于Cu-ZSM—5分子筛上;以上两种分子在Cu-ZSM—5分子筛上吸附时,Cu离子优先吸附NO分子;N2O以η1-N模式吸附时有利于N-O键的断裂。     

磷酸锗铝分子筛GeAPO-5的合成与表征

在弱酸性介质和氟离子存在下,以二乙氨基乙醇为模板剂,采用水热法合成了磷酸锗铝分子筛GeAPO-5。并对其结构和性能进行了表征。研究确证了Ge对AlPO_4-5分子筛骨架的同晶取代。     

新型偶氮卟啉荧光化合物的合成、表征及光谱性质

以对氨基苹甲醛和苯酚（或蔡酚）为原料通过重氮化和偶合反应合成偶氟醛，偶氮醛与吡咯反应得到2种新型偶氮卟啉——四对（4-羟基偶氮苯基）苯基卟啉（3）和四对（2-羟基偶氮萘基）苯基卟啉（4）．通过核磁氢谱、红外和质谱对其结构进行了表征，研究了紫外和荧光光谱性质，并与无取代的四苯基卟啉的光谱性质进行了比较．新化合物紫外吸收有红移现象，且能在红光区发射荧光．化合物4的荧光光谱有较大红移，且在851nm处发现荧光发射峰．     

CaAl_2_O4:Eu~(3+)的制备、结构及光致发光特性

采用自蔓延燃烧合成技术成功制备了纯净的单相CaAl_2O_4:Eu~(3+)红色荧光体,并采用XRD分析及红外光谱对其进行了表征.结果表明:晶胞属立方晶系,P21/n空间群;晶胞参数a=0.870 0 nm,b=0.810 2 nm,c=1.522 2 nm,β=90.148 5°,Z=12.激发光谱在260～290 nm处带状强激发峰为O~(2-)→Eu~(3+)的电荷迁移带(CTB)跃迁吸收,322,365,387和397 nm处的激发峰分别来自~7F_0→~5H_3,~7F_0→~5L_8,~7F_0→~5G_2,~7F_0→~5L_6的跃迁吸收.发射光谱在579,589,617,655和701 nm处的发射峰分别归属于Eu~(3+)的~5D_0→~7F_J(J=0,1,2,3,4)跃迁发射.SEM显示样品表面光滑、结晶好.     

糖基-羧基酞菁锌偶联衍生物的合成及相关性质

以碳酸钾为催化剂分别将1（4）,8（11）,15（18）,22（25）－四（4－羧基苯氧基）酞菁锌（1）和卜（4-羧基苯氧基）酞菁锌（2）与溴代乙酰糖基（乳糖、麦芽糖和葡萄糖）偶联,得到5种糖基酞菁偶联衍生物,IR,MS和UV—Vis光谱证实羧基酞菁与糖基成功偶联．糖基过量时,由1主要获得糖基二取代产物．溶解性和稳定性研究表明：5种偶联衍生物易溶或可溶于DMF、丙酮、THF、氯仿和甲醇中,不溶于水,它们在DMF中避光均能稳定存在．在DMF、丙酮、THF、甲醇和氯仿中它们显示相似的酞菁单体的电子吸收光谱,在体积分数O．1％DMF的水中出现聚集,这些体系中的Q带特征吸收峰位于670～690nm;在DMF和含O．1％DMF的水中的荧光量子产率分别为0．358－0．721与0．121～O．198,为原酞菁（1和2）的2～3倍和3～5倍．     

β-环糊精与常用的两种光谱探针包络作用对比研究

采用紫外可见吸收光谱法研究了β-环糊精与酚酞及甲基橙的包络作用。结果表明β-环糊精与客体形成1:1的超分子包络物,包络物的稳定常数分别为1.30×10~4L/mol、1.58×10~3L/mol。包结率及包络模式将影响吸收光谱的变化趋势。主客体间疏水相互作用和范德华力是形成超分子包络物的主要驱动力,氨键影响包络物的稳定性.     

N—2—苯乙烯基邻苯二酰胺及其衍生物的质谱

本文通过电子轰击(EI)质谱和亚稳跃迁测定,对N-2-苯乙烯基和取代N-2-苯乙烯基的一系列化合物的裂解过程进行了研究。全部11个化合物的质谱都给出了较强的分子离子峰,其中大部分为基峰,这类化合物易形成环状结构,不同于甲基或苯基取代的邻苯二酰胺的质谱,[M-CO_2]~ 离子峰没有或者很低。     

2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基噁唑的紫外和荧光光谱的溶剂效应

在研究中,分别测试了2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑在极性不同的十种溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,阐述了不同有机溶剂对此化合物光谱性质的影响。并讨论了2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑的,与描述溶剂极性参数S,Z及E_T(30)之间的线性关系.     

有机锡聚合物水解的研究Ⅰ——甲基丙烯酸三丁基锡酯聚合物及其与甲基丙烯酸甲酯共聚物的水解

测定了甲基丙烯酸三丁基锡醅与甲基丙烯酸甲酯共聚物的~1H-NMR谱。研究了共聚物组成不同,共聚物组成相同但分子量不同,以及实验条件(如pH值和温度)不同对聚合物水解速率的影响。根据电子探针观测,聚合物水解前后,膜表面的有机锡含量和分布基本相同。分别计算了聚合物和共聚物水解的表观活化能。     

系列Ni（Ⅱ）配配位超分子的晶体结构及表面光电压光谱分析

采用水热和水浴合成法,以不同的刚性和柔性有机羧酸衍生物为配体,合成了2个Ni（Ⅱ）配合物：[Ni（otpha）（Imh）3（H2O）2].H2O（1）（H2otpha=邻苯二甲酸）,[Ni（mal）（phen）（H2O）2]（2）（mal=丙二酸,phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定2个配合物的分子结构.结构分析表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别为P2（1）/n和P2（1）/c,中心金属Ni（Ⅱ）离子均为6配位,并由氢键将其分别连接成具有3D和1D结构的超分子.采用表面光电压光谱（SPS）研究了2个配合物的表面光电性能.结果表明,它们在300-800nm范围内均呈现出正的表面光伏响应,表明它们具有一定的光-电转换能力.对2个配合物的UV-Vis-NIR吸收光谱进行了测定和分析指认,并分别将它们的SPS谱与UV-Vis吸收光谱进行了对比分析,发现SPS谱中响应带的数量和位置与其UV-Vis吸收光谱中的吸收峰呈现出一致性.