11B16O分子基态(X2∑+)从头算研究

利用密度泛函理论TPSSH泛函和aug-cc-pv5z基组对~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)的几何结构进行了优化计算,得到了~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)的平衡核间距R_e,谐振频率w_e,非谐振频率w_eχ_e,刚性转动因子Be,非刚性转动因子αe和离解能De等光谱常数,其值分别为:R_e=0. 120 58 nm,w_e=1 913. 060 1 cm~(-1),w_eχ_e=11. 778 0 cm~(-1),B_e=1. 778 0 cm~(-1),α_e=0. 015 69 cm~(-1),D_e=8. 248 8 e V。在0. 06～0. 36 nm的核间距内对~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)进行单点能扫描,同时利用最小二乘法将扫描的结果拟合成了解析势能函数,以得到的解析势能函数为依据,通过求解双原子分子核运动的径向Schr?dinger方程,得到了J=0时,~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)的45个全部振动态,并求出每一个振动态的振动能级及相应各振动态的6个离心畸变常数(D_υ,H_υ,L_υ,M_υ,N_υ和O_υ)。     

BeO分子基态(X1Σ+)的结构与势能函数的理论研究

采用量子力学ab initio从头算,运用Gaussian 03 软件包中的三种方法结合不同基组优化计算了BeO分子基态(X1Σ )的结构,选用二次组态相互作用QCISD(T)方法结合6-311 G**(3df,3pd)基组对BeO分子基态(X1Σ )进行了单点能扫描计算;用Murrell-Sorbie函数表示分子解析势能函数,得出了相关系数和力常数,并计算出了BeO分子的光谱数据(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好.     

BeO分子基态（X^1∑^＋）的结构与势能函数的理论研究

采用量子力学abinitio从头算,运用Gaussian03软件包中的三种方法结合不同基组优化计算了BeO分子基态（X^1∑^＋）的结构,选用二次组态相互作用QCISD（T）方法结合、6-311＋＋G＊＊（3af,3N）基组对BeO分子基态（X^1∑^＋）进行了单点能扫描计算;用Murrell-Sorbie函数表示分子解析势能函数,得出了相关系数和力常数,并计算出了BeO分子的光谱数据（ωe、ωeXe、Be、αe、De）,结果与实验光谱数据吻合较好。     

BeO分子激发态的多参考组态相互作用计算

运用含Davidson修正的多参考组态相互作用（MRCI＋Q）方法,在Ahlrichs型TZVP基组水平上对BeO分子对应最低3个离解限Be（1SG）＋0（3PG）,Be（1SG）＋0（1DG）,Be（3PU）＋O（3PG）的共14个单重态和12个三重态在0．1nm-0．5nm范围内进行了势能扫描计算．通过对称性分析,对这26个态进行了明确标识,其中有6个单重态和6个三重态为束缚态,它们分别是X1∑＋,A1∏,21∑＋,11’△,11∑-,21∏和a3∏,b3∑＋,23∑＋,13△,23∑-,23∑-．离解能最大的3个态分别为基态x1∑＋,第一单重激发态A1∏和三重态b3∑＋,离解能分别为5．878eV,4．876eV和4．311eV．21∏态的束缚能最小,仅为0．320eV．对所有的束缚态分别进行了振动能级和转动常数的计算,进而拟合出各自的光谱学常数．     

BaCl分子的基态和激发态的光谱和分子常数

利用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用（ic-MRCI+Q）方法,优化计算了BaCl分子基态和激发态的势能曲线。为了得到更加精确的结果,计算中借助了核价电子相关和相对论效应修正,然后利用修正的势能曲线,采用LEVEL8.0程序拟合得到相应的光谱常数、振动能级和分子常数。本次计算得到的光谱数据对今后进行BaCl分子的光谱实验研究具有重要的参考作用。     

LiH分子基态的分析势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了Li H分子的合理离解极限;采用CCSD(T)理论方法,在cc-PVQZ基组下,对Li H分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算,并利用CCSD(T)/cc-PVQZ对Li H分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X1∑+态相应的光谱常数(βe、αe、ωe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.     

BeH分子基态振动能级与光谱常数的理论研究

利用Molpro程序包提供的多种方法及基组对BeH分子基态(X2∑+)进行优化计算,结果表明,当选用多参考组态相互作用(MRCI)方法和基组aug-cc-pVQZ进行优化计算时,得到的平衡核间距及离解能与实验值符合较好.在该方法下对BeH分子进行单点能扫描,将得到的分子势能代入分子核运动的Schr9dinger方程,求解该方程获得了BeH分子X2∑+态J=0时的12个振动态,对于每个振动态,分别计算了其振动能级G(v)、转动惯性常数Bv及离心畸变常数Dv,同时进一步导出的光谱常数也与实验值较为吻合.     

基于密度泛函理论的BeS分子基态势能函数与光谱常数研究

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BeS分子基态的合理离解极限;采用密度泛函理论的B3LYP方法,在相关一致基cc-PVnZ(n=2,3,4,5)及aug-cc-PVnZ(n=2,3,4,5)基组下,对BeS分子基态(X1Σ+)的平衡几何、离解能和谐振频率进行了优化计算,应用优选的B3LYP/aug-cc-PVDZ对BeS分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,并计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时BeS分子基态的全部振动能级和转动惯量.     

基态BeO、BeF的势能函数与结构

采用Gaussian 03软件中的B3LYP、B3P86等方法和6-311G、3-21G、D95、6-311++G、MTS-mall、DGTZVP2、DGTZVP等基组对BeO和BeF分子的基态几何构型进行了结构优化和频率计算.根据优化和频率计算的结果进行分析比较,最终确定D95、6-311G、MTSmall为最优基组.然后用同样的方法对优选出来的基组分别对BeO和BeF分子的基态分子进行单点能扫描计算.用Murrell-Sorbie函数表示出分子解析势能函数,得出相关系数和力常数,并计算出各个分子的光谱数据,结果与实验值吻合较好并且优于其他文献值.     

用量子力学从头算方法计算BH基态分子(X1∑+)的结构与势能函数

根据原子分子反应静力学原理导出了氢化硼（BH）分子基态电子状态及其离解极限,并采用量子力学从头算方法,分别运用二次组态相互作用QCISD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法和高级电子相关偶合簇CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法研究了BH分子基态的结构与势能函数,计算其力常数（f2、f3、f4）和光谱参数（ωe、ωeχe、Be、αe、De）,结果与实验光谱数据吻合较好.这表明BH分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie+C6函数表示.     

用耦合簇理论研究BeO分子基态的结构与势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BeO分子的合理离解极限.采用与二次组态相互作用的QCISD和耦合簇计算的CCSD(T)理论方法,在D95(3df,3pd),cc-PVQZ和6-311G(3df,3pd)基组下,对BeO分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算.利用CCSD(T)/ cc-PVQZ对BeO分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算了与X1∑+ 态相应的光谱常数(Be、αe、ωe和χe),其结果与实验值符合得较好.     

Ar—HCl分子的振动光谱

本文报道了Ｖａｎ ｃｅｒ Ｗａａｌｓ分子Ａｒ－ＨＣｌ及其同位素分子Ａｒ－Ｈ＾３６Ｃｌ，Ａｒ－ＤＣｌ和Ａｒ－Ｄ＾３７Ｃｌ的振动激发态的能级和波函数的计算结果。通过计算谱带频率与观测数据的比较确定Ａｒ－ＨＣｌ的势能面。     

NO分子基态的势能函数和分子光谱

利用群论和原子分子静力学方法得出NO的离解极限,结合多种方法和基组的不同组合对NO分子进行几何结构全优化,将得到的平衡核间距与实验值比较。选用误差相对较小的CCSD(T)/6-311++G(3d2f)进行了单点能扫描计算,再用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数导出其离解能、力常数(f2,f3,f4)和光谱常数(ωe,ωeχe,Be,ae)。最终发现利用CCSD(T)/6-311++G(3d2f)计算的结果与光谱常数的实验值吻合较好。     

OCN4分子的光谱常数和非谐力场的从头算研究

利用DFT(B3LYP,B3PW91和B3P86方法)和MP2方法结合cc-pVnZ(n=D,T)基组计算了OCN_4分子的平衡态结构和光谱常数.三种密度泛函理论结合各基组进行的理论计算得到的结果非常接近,并且比MP2方法的计算结果与参考数据更接近,在方法的使用上对结果产生的影响并不明显,将基组从DZ增大到TZ时可以看到明显的数据变化,通过将我们的理论结果与参考数据进行比较发现,DFT方法结合TZ基组给出了更合理的理论计算结果.     

OCN2分子的光谱常数和非谐力场的从头算研究

基于密度泛函理论中的B3LYP,B3p86和B3pw91三种方法和二阶微扰(MP2)方法分别结合Dunning相关一致基组cc-pVnZ(n=D,T)和aug-cc-pwCVDZ对OCN_2分子进行了理论研究,在选定的方法和基组的理论水平下计算分子的平衡态结构参数,然后在此结构基础上在同样的理论水平下计算分子平衡态光谱常数以及非谐力场.将理论计算的平衡态几何结构、基态转动常数和离心畸变常数等与已有的理论数据和实验数据进行了比较,通过比较,发现B3PW91和B3P86方法计算该分子的光谱常数和非谐力场得到的理论数值比B3LYP方法的理论结果要好.同时对振转相互作用常数,三阶和四阶力常数、科里奥利耦合常数和部分离心畸变常数进行合理的预测.     

BeS分子基态与激发态势能函数和光谱性质的理论研究

基于原子分子反应静力学的原理,推导出了BeS分子基态X1Σ+,第一简并激发态A1Π 和第二激发态B1Σ+的离解极限.利用SAC/SAC-CI方法结合D95++,6-311++G,6-311++G??,CC-PVDZ这4个基组,分别对BeS分子的X1Σ+,A1Π和B1Σ+态进行了几何优化,从中优选出6-311++G??基...     

SiGe和SiSe分子基态的结构和解析势能函数

本文利用密度泛函方法,优化了SiGe和SiSe的基态能量,平衡结构和谐振频率. 根据原子分子反应静力学原理,导出了SiGe和SiSe的合理离解极限和离解能. 应用密度泛函（B3LYP）扫描了SiGe和SiSe分子基态的势能曲线,并利用最小二乘法拟合得到了SiGe和SiSe的M-S解析势能函数,并计算出各态的谐振频率, 力常数和光谱数据.     

UO分子结构与势能函数及基态分子热力学性质

在U的相对论有效原子实势近似和O原子6 311G 全电子基函数下,用密度泛函B3LYP方法计算得到UO分子的结构与势能函数、力常数与光谱数据.同时计算得到UO基态X7∑分子在298K时的标准生成热力学函数ΔfH0、ΔS0和ΔfG0,分别为490.432kJ/mol,106.204J/mol·K和458.768kJ/mol.     

△态氧分子振动光谱的量子力学计算

利用分子势能函数的PG函数形式，采用时域有限差分法对激发态氧分子O2(α^1△g)的振动能级作量子力学计算，计算结果反映了O2(α^1△g)振动的非谐性性质，得到了O2(α^1△g)的谐性和非谐性光谱常数并与文献中的实验结果进行了比较，结果令人满意。     

从头计算研究NiI分子的基态和低电子激发态

采用多参考组态方法和相对论有效势基函数组研究了NiI分子的基态和低激发态的势能曲线、光谱项、势动能级和光谱常数，在15000cm^-1的能量内发现了6个2重自旋电子态，其中3个为△对称性，另外三个为Ⅱ对称件．最低的△电子态证实为基态，而最低的Ⅱ态高出它2174．56cm^-1．