磷钨酸季铵盐催化环己烯氧化的研究

以质量分数为30%的H2O2作氧化剂,考察了磷钨酸季铵盐(Q3PW12O40)催化环己烯氧化合成己二酸的可能性.结果表明,在没有有机溶剂存在的情况下,磷钨酸十八烷基三甲基铵催化环己烯氧化合成己二酸的活性较高,在物质的量之比为n(环己烯)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=100∶0.2∶538,反应温度为82℃,反应时间为30h时,己二酸的收率为81.9%.讨论了反应时间和催化剂中季铵阳离子种类对催化剂活性的影响.     

三个新大环草酰胺Ni(Ⅱ)配合物配体的合成、结构和DNA切割活性研究

合成了3个新的大环草酰胺Ni(Ⅱ)单核配合物NiL1(1),NiL2·CH3CH2OH(2)和NiL3·1.25H2O(3).由于羟基和草酰胺基团的氧原子都能够与金属离子配位,因此,NiL1-3可以用作构筑同多核和异多核配位化合物的配合物配体.X-射线单晶结构分析表明,每个大环配体的4个N原子与Ni(Ⅱ)配位,构成变形的平面正方形配位环境;Ni-N键的长度都非常短,表明3个大环配体中所有氮原子的配位能力都很强.1~3中的醇羟基使羟自由基淬灭,从而抑制了配合物切割DNA的活性.     

Schiff碱大环聚醚的d过渡金属配合物的合成

合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱型大环聚醚化合物Ｌ的Ａｇ（Ｉ），Ｃｎ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ）ｄ过渡金属离子的配合物，并对配合物的组成和性质进行了研究。     

含有交织双螺旋链的3d-4f超分子配合物的组装

通过使用Schlenk技术将零维异双核[{LNi(MeOH)2}Gd(NO3)3]·2MeOH(H2L=N,N’-bis(2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)-1)金属配合物与LiTCNQ(TCNQ=7,7,8,8-TetraCyanoquinodimethan)反应,合成了一种新的零维3d-4f希夫碱钆镍异四核配合物[Ni(MeO)Gd(NO3)2L]2,并采用元素分析、红外、热重及单晶X射线衍射等技术对其进行了表征。标题配合物中的钆镍四核金属亚单元通过氢键相连形成左手与右手的超分子螺旋链,不同手性的螺旋链通过共享钆离子而交替相连,并且构筑成一个消旋的二维交织螺旋层,该螺旋层最终凭借螺旋层与螺旋层间的π…π相互作用形成了三维的超分子网络结构。     

S_2N_2环和H_48_2N_3~-环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广 Hüekcl 计算的结果,提出了三个衡量稳定性的指标,对典型的硫氮环和硼氮环:S_2N_2和 H_4B_2N_3~-的过渡金属配合物(σ配合物和夹心配合物)的稳定性作了比较,并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论。结果表明,对于 H_4B_2N_3~-环,σ配合物比π配合物稳定,但S_2N_2环则相反,σ配合物不如π配合物稳定。从π重迭布居和电荷分布分析,活化 S_2N_2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

Dawson结构一取代杂多配合物的氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究一取代K8[P2 W1 7TiO62 ]· 5H2 O ,K8[P2 W1 7ZrO62 ]·7H2 O ,K8[P2 W1 7(TiO2 )O61 ]· 9H2 O和K8[P2 W1 7(ZrO2 )O61 ]· 4H2 O的氧化还原性质 .实验结果表明 :过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型杂多配合物的氧化 .Ti取代的杂多配合物的氧化性大于Zr取代杂多配合物的氧化性 .     

单核锰配合物[MnCl2（4,2-L）2（H2O）2]·2（4,2-L）·2（H2O）的合成、结构与荧光性质

合成了一种单核锰配合物[MnCl2(4,2-L)2(H2O)2].2(4,2-L).2(H2O)(4,2-L=N-[(4-吡啶基)甲基]-2-吡啶胺),并且对其进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X射线衍射等表征。标题配合物属于三斜晶系,P 1空间群,a=0.938 3(19)nm,b=1.056 1(2)nm,c=1.224 6(2)nm,α=90.997(3)°,β=96.304(3)°,γ=109.39(3)°,V=1.135 9(4)nm3,Z=1,R=0.058 9。Mn(II)位于反演中心,每个Mn(II)离子分别与2个配体中的氮原子、2个氯离子和2个水分子配位,形成了六配位的八面体构型。标题配合物之间通过分子内和分子间氢键作用形成了三维氢键超分子网络结构,同时该配合物在室温下于355 nm处表现出较强的紫色荧光发射。     

TiO2光催化氧化的研究进展

概述了TiO2光催化氧化降解水中有机污染物的原理,阐述了提高TiO2光催化氧化活性的一些途径,指出了TiO2光催化氧化的研究现状,如固定相光催化氧化的进展,纳米TiO2的制备、表征及应用,TiO2光催化氧化对处理有机污染物的作用以及TiO2光催化氧化的动力学研究,并指出了今后光催化氧化的研究方向与发展趋蛰,可以预见光催化氧化将成为新型有效的水处理手段。     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅰ)

合成了Ｃｕ、Ｃｏ两个系列卟啉金属配合物１７个,其中８个新华合物文献报道,通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾４ＨＮＭＲ、ＭＳ对合成的化合物进行了表征,确证了其结构,总结了Ｃｕ、Ｃｏ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据,研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现７个化合物具有液晶性质。     

8-羟基喹啉双核钛配合物催化苯乙烯与双氧水的环氧化(英文)

合成了一类新型八羟基喹啉双核钛配合物,初步考察了这类配合物在催化烯烃与H2O2环氧化反应中的催化性能.结果表明配体的取代基对此类配合物的催化性能有很大的影响,由5,7-二卤代,特别是5.氯取代配体制备的配合物显示高的催化效率:它的催化转化率比普通喹啉配合物的催化转化率提高了44%,这可能与卤素取代基能加强配体与钛原子的配位作用有关.基于紫外技术,提出了此类钛配合物催化烯烃环氧化的机理:在酸性条件下,配合物中一个钛-氧-钛桥断裂,双氧水进攻后形成带氢键作用的过氧化物活性中间体,该中间体进一步生成了低活性的过氧化物.     

光催化还原法制备载银二氧化钛

利用重金属离子光催化还原技术在不同条件下制备不同的Ag/TiO2,并用TEM等方法对这些催化剂的载银量、银的分布进行表征,同时利用这些Ag/TiO2催化剂对亚甲基蓝和甲基橙进行降解实验。结果表明Ag/TiO2对亚甲基蓝和甲基橙的脱色效果较TiO2有很大提高,而且载银量存在最佳值。在还原体系中加入EDTA时,可以适当提高催化剂的载银速度。     

V2O5/ACO催化过氧化氢氧化苯乙烯的研究

以氧化改性活性炭为载体,用微波辐射法制备了系列钒氧化物/活性炭催化剂( V2O5/ACO).采用FT-IR、XRD对催化剂进行了光谱表征.考察了V2O5/ACO在苯乙烯过氧化氢选择氧化中的催化性能.其中,V2O5-30/ACO性能较佳.以丙酮为反应介质,当n(苯乙烯)∶n(H2O2) =1∶2.5,45℃反应5h,苯乙...     

一维多孔TiO_2/SiO_2光子晶体能带结构模拟计算

为展宽光子带隙,提出多孔薄膜层状结构的一维光子晶体模型。采用有效介质理论计算多孔薄膜有效介电常数,使用平面波展开法,模拟计算了一维多孔TiO_2/SiO_2光子晶体的能带结构。结果表明:电介质层孔隙率变化、厚度变化时,带隙宽度和中心频率都能被有效地调制,可实现紫外、可见光波段宽带隙的光学介质组合。这为可见光区光电子器件的制备提供了新的思路。     

电沉积条件对ITO/TiO2/CdS薄膜光电性能的影响

采用电沉积方法,以ITO/TiO2薄膜为基底,在水体系中成功制备出ITO/TiO2/CdS复合半导体薄膜,通过光电流作用谱考查了该薄膜电极的光电性能。实验表明,电镀液的组成、实验温度可影响薄膜中CdS纳米粒子的生长,从而使不同条件获得的复合薄膜电极的光电转换效率不同,实验温度为40℃、电镀液的组成为CCd2 =0.02 mo.lL-1,CS2O23-=0.10 mo.lL-1,pH=2.0条件下沉积所得的ITO/TiO2/CdS薄膜电极,在400 nm~500 nm波长范围内具有较强的光吸收,也有较高的光电转换效率。     

纳米复合Y_2O_3/TiO_2催化剂的光催化性能研究

采用溶胶-凝胶法制备复合半导体Y2O3/TiO2纳米材料.以酸性红B溶液的光催化降解反应为实验模型,考察了TiO2掺杂Y2O3后的光催化氧化活性,探讨了Y2O3掺杂量、pH值、焙烧温度及时间对Y2O3/TiO2复合氧化物催化剂光催化活性的影响及溶液浓度、光照时间、催化剂用量对酸性红B溶液降解率的影响.结果表明,Y2O3掺杂量为0.1%时,其催化活性是同样条件下催化剂TiO2的2.1倍;最适宜焙烧温度为400~450℃;焙烧时间为3h,凝胶pH=10时,催化效果最佳.在酸性红B溶液浓度为20mg/L的条件下,催化剂用量为0.15g,光照时间为2.5h对酸性红B溶液的降解率可达96.8%以上.     

阳离子表面活性剂(CTAB)修饰TiO2的光催化性能研究

采用阳离子表面活性剂-十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对TiO2(Degussa P25)进行了表面修饰,考察了体系pH值和CTAB用量对包覆效果及光催化性能的影响。利用表面光电压谱(SPS)揭示了CTAB表面修饰的作用机制。光催化降解罗丹明B实验结果表明,在pH=10,CTAB包覆量为10%时制备的催化剂活性达到最佳值,分析认为这是表面吸附和光催化降解共同作用的结果。     

凹凸棒/TiO_2复合材料对苯酚的光催化性能研究

以凹凸棒为载体,采用溶胶—凝胶法制备复合材料光催化剂凹凸棒/TiO2,利用SEM、FI-IR对复合材料结构进行了表征,通过分析苯酚的光催化降解,评价其光催化活性,研究了凹凸棒载体粒度、凹凸棒掺杂量、紫外光照等因素对光催化降解效果的影响.实验结果表明:凹凸棒粒度为0.077 mm,m凹凸棒/mTiO2质量比为5∶1时复合材料光催化降解苯酚的效果最佳;紫外光照射对复合材料去除苯酚的效果无明显影响.     

壳聚糖与M^n＋s的配位作用及其红外光谱

研究了壳聚糖的醋酸溶液与Ｃｒ＾３＋、Ｃｄ＾２＋和Ｚｎ＾２＋的配位反应,并对壳聚糖降解产物与Ｃｒ＾３＋、Ｃｄ＾２＋和Ｚｎ＾２＋的配位反应进行了研究,ＩＲ光谱分析结果表明,壳聚糖降解后其配位作用更强。     

活性炭搭载TiO2降解溴化乙锭的试验研究

不同光源、光照时间、催化剂的用量和溶液的pH来分析降解溴化乙锭(EB)的效率,同时比较了纳米TiO2降解EB、掺杂Fe3+的TiO2降解EB和负载活性炭的TiO2降解EB的效率.实验结果表明:TiO2对EB的降解具有较好的效果.而在制备TiO2催化剂的时候,将TiO2负载到活性炭上对EB的降解效果最好,而且便于催化剂的回收.对于20 mL,1μg/mL的EB溶液,用60mgTiO2/AC作为催化剂、溶液pH=9.6、在紫外灯下照射2.5h,能达到最佳的降解效果.     

具有高温稳定性的固态TiO2/P(VDF-HFP)纳米复合聚合物电解质的研究

以室温离子液体N-甲基-N'-乙基咪唑四氟硼酸盐(EMIBF4)为溶剂,钛酸丁酯原位水解合成TiO2纳米粒子复合聚合物基体,制备固态纳米复合聚合物电解质.热失重测试结果表明该纳米复合聚合物电解质的初始分解温度超过了300 ℃,具有较好的高温稳定性能.当纳米复合聚合物电解质中含有3%质量分数的TiO2纳米粒子时,聚合物电解质的室温离子电导率达到4.1 × 10-3 S/cm,有望在超级电容器或动力锂离子电池中得以应用.