不对称二烷基亚砜的合成及其对Au(Ⅲ),Pd(Ⅱ),Pt(Ⅳ)的萃取性能研究

合成了八种不对称二烷基亚砜和两种对称二烷基亚砜．研究了它们对Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取性能,并与两种对称二烷基亚砜作了比较．结果表明,不对称二烷基亚砜对Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取除与水相酸度有关外,还具有明显的结构效应．对Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取能力减小的次序与烷基碳数以及支链化程度的次序相对应,因而取代基的空间位阻对Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取分离有重要意义．碳链长,支链化程度高有利于Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取分离．     

亚砜类萃取剂萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在稀释剂甲苯中石油亚砜（ＰＳＯ）、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）、二（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、十二烷基对甲苯基亚砜（ＤＴＳＯ）、２－乙基己基对甲苯基亚砜（ＥＨＴＳＯ）、二苯基亚砜（ＤＰＳＯ）等亚砜类化合物对铀（Ⅵ）的萃取,其萃取能力按ＰＳＯ＞ＤＯＳＯ＞ＤＥＨＳＯ＞ＤＴＳＯ＞ＥＨＴＳＯ＞ＤＰＳＯ的顺序变化．求出了萃取反应的焓变,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、络合阴离子（Ｃ２Ｏ２－４）浓度、温度对萃取平衡的影响．     

亚砜钯（Ⅱ）配合物PdCl2L2（L=DBSO,BISO,DISO）配位模式的DFT研究

应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.     

环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜的合成

利用四氢噻吩亚砜（TMSO）烷基化合成了环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜（DTMSO）,讨论了原料的比例、反应温度和反应时间对产率的影响;得到了合成的最佳条件：n(TMSO):n（NaH)：n（C12H25Br）=1:1:1.5;θ1=67℃,t1=1h;θ2=50℃,t2=1h,利用FT-IR,^1H-NMR分析了DTMSO的结构。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（II）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２）ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）。对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位。在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ     

稀土（Nd~（3＋）、Ho~（3＋）、Er~（3＋）二甲亚砜配合物超灵敏跃迁研

测定了不同稀土盐二甲亚砜配合物的ＵＶ─吸收光谱，讨论了不同阴离子对稀土“超灵敏跃迁”的影响，并通过Ｈｏ￣（３＋）、Ｅｒ￣（２＋）超灵敏跃迁振子强度对Ｎｄ￣（３＋）超灵敏跃迁振子强度作图，发现几条直线的反向延长线基本趋于一点。     

高氯酸铕,六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧…

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物。从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ＾３＋的发光系配体亚砜敏化所致。二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物。＾５Ｄ０→＾７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于＾５Ｄｏ→＾７Ｆ１，这表明Ｅｕ＾３＋在二苯亚砜配合     

二（2—乙基己基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３，讨论了溶液酸、浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱。     

1—苯基—3—甲基—4—二氯乙酰基吡唑酮—5与二苯基亚砜萃取Nd（Ⅲ）的研究

合成了β－二酮类螯合萃取剂１－苯基－３－甲基－４－二氯乙酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＤＣＰ）。在氯仿介质中，研究了ＨＰＭＤＣＰ与二苯基亚砜萃取Ｎｄ的性能，应用对应溶液法原理，考察了两种萃取剂在有机相中的缔合行为，解释了出现反协萃效应的原因。     

N－（乙酰甘氨酰基）－蛋氨酸亚砜酰亚胺甲酯的构象研究

主要探讨了Ｎ－（乙酰甘氨酰基）－蛋氨酸亚砜酰亚胺甲酯的构象和电荷分布．采用分子动力学（ＭＤ）方法对其构象作了分析研究．其中有四个能量低于２０Ｊ／ｍｏｌ的构象是Ｌ．Ｒ，Ｌ．Ｓ，Ｌ．Ｓ和Ｄ．Ｓ．并用量子化学方法（ＡＭ１）进行了计算．得到了分子中重原子的电荷分布等．     

MNDO法研究二苯硫醚和二苯亚砜的构象

本文使用ＭＮＤＯ半经验量子化学方法对二苯硫醚和二苯亚砜的构象进行研究。结果表明，这两种化合物的最优构象呈扭曲状，两个苯环相对桥键面偏转角各为（６７°，６７°）和（７２°，７２°）。     

（S）—7—甲基—6—辛烯—3—醇的合成

以谦价易行的５－氯－２－戊酮为原料制备出手性亚砜（＋）－（Ｒ）－４－甲基－３－戊烯基对甲苯基亚砜利用此手性亚砜与丙醛的不对称加成反应及Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ还原性脱硫反应成功地合成出（Ｓ）－７－甲基－６－辛烯－３－醇，总产率达３５．７％。此目标产物是合成方颈谷盗虫聚集信息素的重要中间体。     

N—（乙酰甘氨酰基）—蛋氨酸亚砜酰亚胺甲酯的…

主要探讨了Ｎ－（乙酰甘氨酰基）－蛋氨酸亚砜酰胺甲酯的构象和电荷分布。采用分子动力学（ＭＤ）方法对其橡象作了分析研究。其中有四个能量低于２０Ｊ／ｍｏｌ的构象上Ｌ．Ｒ．Ｌ．Ｓ．Ｌ．Ｓ和Ｄ．Ｓ，并用量子化学方法（ＡＭＩ）进行了计算，得到了分子中重原子的电荷分布等。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

苄基锡芳硫（亚砜、砜）乙酸酯的合成及光谱性质

合成了11种三苄易锡芳硫（亚砜、砜）乙酸酯。通过元素分析、IR、^1H NMR、等手段对其结构进行了表征。     

甜菜碱和二甲亚砜对日本沼虾生长的影响

本文研究了在饵料中加入四个不同浓度的甜菜碱和二甲亚砜对日本沼虾生长的影响。结果表明，饵料中一定浓度的甜菜碱和二甲亚砜对日本沼虾有明显的生长促进作用，可显著提高体重和体长的增长率。增长率的变化与这两种诱食剂在饵料中的含量不呈线性关系。在实验采用的饵料基本成份和配比的基础上，甜菜碱在饵料中的适宜添加量为０．７５％。二甲亚砜在１０￣（－３）ｍｏｌ／１００ｇ时观察到最大生长量，但此浓度不一定是最适添加量。     

二（2－乙基已基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼（ＶＩ）的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３．讨论了溶液酸度、钼浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱．     

高氯酸铕、六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧光光谱

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物．从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ３＋的发光系配体亚砜敏化所致．二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物．５Ｄ０→７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于５Ｄ０→７Ｆ１，这表明Ｅｕ３＋在二苯亚砜配合物中所处格位对称性较低而在苯丁基亚砜配合物中所处格位对称性较高．     

不对称二烷基硫醚的合成及其对Au（Ⅲ）,Pd（Ⅱ）的萃取性能研究

合成了八种不对称二烷基硫醚和两种对称二烷基硫醚，测定了它们的沸点及收率，研究了其对Ａｕ，Ｐｄ的萃取性能，并与两种对称二烷基硫醚作了比较。结果表明，不对称二烷基硫醚不但有对称二烷基硫醚对Ａｕ，Ｐｄ高萃取率的优点，且具有明显的结构效应，其结构效应在Ｐｄ的萃取中比在Ａｕ中明显。     

芳香族亚砜缓蚀剂对碳钢的腐蚀抑制作用

按照有机结构-吸附现象-腐蚀性能的线性关系设计合成了几种芳香族亚砜化合物,采用正交设计法添加KI等配制成相应缓蚀剂,并用失重法评价了它们在H2SO4体系中的缓蚀作用.实验结果表明,芳香亚砜化合物在1 mol·L-1硫酸介质中对20号碳钢的腐蚀率符合Hammett方程式lgη=-0.196σ+1.86.在浓度相同的化合物为主体的缓蚀剂中,二对胺基苄基亚砜缓蚀效率最高,且缓蚀率由大到小的顺序为二对胺基苄基亚砜→二对甲氧基苄基亚砜→二对甲基苄基亚砜→二苄基亚砜;二对胺基苄基亚砜主体缓蚀剂在1 mol·L-1硫酸介质中对20号碳钢的腐蚀率为0.28×10-3 kg·m-2·h-1,二对胺基苄基亚砜与I-具有较好的协同效应.