硝酸酯、亚硝酸酯合成进展

本文扼要综述几十年来硝酸酯的合成进展,分别归纳了以烃、醇、胺、酯为原料制备硝酸酯的方法,反应类型主要包括氧化反应,亲电加成反应,亲核取代反应等．文章对亚硝酸酯合成状况本文也作以简单概述．     

硝酸酯分子结构和水解机理研究（Ⅱ）—硝酸乙酯

该文运用ＳＣＦ－ＭＯ ＡＭ１方法，通过能量梯度全优化计算，求得了硝酸乙酯的反式和傍式两种分子构象，两种构象间的能量差为３．５１ｋｊ／ｍｏｌ。傍式比反式稳定，反式－傍式旋转势垒为２．３４ｋｊ／ｍｏｌ。由ＡＭ１法计算，制作了硝酸乙酯的碱性ＳＮ２水解位能曲线，求得活化能为６３．６０ｋｊ／ｍｏｌ。讨论了水解过程中反应体系的几何和电荷分布的变化规律。     

基于步进应力加速寿命试验的引信贮存寿命评估

在简述步进应力加速寿命试验原理的基础上，通过对某引信贮存状态、失效机理分析和摸底加速试验，确定进行该引信步进应力加速寿命试验的试验应力和应力水平，建立数据处理数学模型和贮存寿命预测方法．依据该引信步进应力加速寿命试验结果和数据处理方法，计算出该引信在正常应力水平下的可靠贮存寿命约为17a。     

导弹战斗部炸药装药的贮存可靠性研究

通过高温加速老化试验和统计分析,研究了某导弹战斗部中炸药装药的贮存寿命分布规律,在此基础上,建立了贮存寿命的可靠性评估模型,并对贮存温度下的平均贮存寿命及贮存寿命置信下限进行了评估。研究得出,该导弹战斗部炸药装药的贮存寿命服从对数正态分布规律;常温25℃条件下贮存时,其平均贮存寿命为67．2a,置信度为0．8、0．85、0．9、0．95水平下的贮存寿命置信下限分别为29．58、23．06、15．75和7．14a。研究结果对该导弹战斗部炸药装药的后续贮存方案的制定等具有重要的指导意义和参考价值。     

硝酸酯类药物临床应用

硝酸酯类药物,在临床上广泛用于治疗心绞痛,其对血管平滑肌有舒张作用.小剂量时可扩张静脉,使静脉回流减少,左室舒末压下降,使心脏前负荷降低,降低心肌耗氧量.较大剂量时,也能舒张外周阻力血管和心肌阻力血管从而降低血压,还可以间接地增强心肌收缩力.硝酸酯类药物可增加冠脉缺血区的血流量,增强缺血区的节段收缩,从而达到抗心肌缺血、抗心绞痛的作用.临床医生只有了解了硝酸酯类药物的药理性质、作用机制、用量、用法及副作用,在临床工作中,才能更好地治疗疾病.     

硝酸酯类药物临床应用

硝酸酯类药物,在临床上广泛用于治疗心绞痛,其对血管平滑肌有舒张作用。小剂量时可扩张静脉,使静脉回流减少,左室舒末压下降,使心脏前负荷降低,降低心肌耗氧量。较大剂量时,也能舒张外周阻力血管和心肌阻力血管从而降低血压,还可以间接地增强心肌收缩力。硝酸酯类药物可增加冠脉缺血区的血流量,增强缺血区的节段收缩,从而达到抗心肌缺血、抗心绞痛的作用。临床医生只有了解了硝酸酯类药物的药理性质、作用机制、用量、用法及副作用,在临床工作中,才能更好地治疗疾病。     

基于恒定应力加速寿命试验法评估深弹贮存寿命

深弹贮存寿命试验是考核产品寿命能否达到可靠性指标的关键内容,目的是检验在包装箱内、仓库保管条件下,深弹贮存寿命是否满足研制要求。贮存寿命试验方法的设计和实施直接影响试验的可靠性水平。目前,国外常用自然环境贮存试验监测法和加速寿命试验评估法估计深弹的贮存寿命。自然环境贮存试验数据真实可靠,试验周期长,难以实现;加速寿命试验是在既不改变产品的故障机制又不增加新的故障机制的前提下,提高试验应力,加速产品的故障进程,缩短试验时间,根据试验结果估计出正常应力下的产品寿命。针对影响深弹贮存寿命的主要因素和灵敏参量,依据深弹贮存寿命与温度等因素的关系,基于阿伦尼斯加速方程,设计了恒定应力加速寿命试验方法来评估深弹贮存寿命。     

基于粘弹性有限元方法的固体导弹发动机寿命预估

为了解决固体导弹发动机提前退役带来浪费和过期服役可能导致发射失败的问题,利用定期解剖常温自然贮存的发动机来测试推进剂的力学性参数,结合三维粘弹性有限元分析方法,对贮存一定时期的导弹发动机在常温和低温下点火发射进行数值仿真,由最大Von Mises应变及推进剂应变强度随贮存时间的变化规律来评估发动机的安全性,确定不同地区贮存的导弹发动机的贮存寿命.     

电子产品的贮存可靠性研究

该文研究无线电及电子产品的贮存可靠性问题，针对某典型无线电产品建立仿真分析的数学模型，进行加速寿命试验，以试验数据为基础建立“三大关系”，进而完成了仿真分析，得出电子产品贮存失效的基本规律，确定电子产品的具体可靠贮存年限，并得出加速寿命试验与自然储存的时间对应关系。     

亚甲二醇二硝酸酯构型和电子结构的ab initio研究

采用量子化学中的从头计算（ａｂｉｎｉｔｉｏ）方法，在ＨＦ／３－２１Ｇ和ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上分别计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的旋转构象和电子结构，计算所得ＭＧＤＮ绕Ｃ—Ｏ键旋转的能垒较低（约６ｋＪ／ｍｏｌ），其平面构象的能量最高．能量最低的构象（亦即最稳定构型或平衡几何构型）的２个酯基均绕Ｃ—Ｏ键旋转７７．４°．不同构型的电荷分布差异较小．     

高能硝酸酯化合物生成焓的计算

利用等键反应,以密度泛函方法对24种硝酸酯化合物的生成焓进行了计算,并将其中5种化合物的计算结果与实验值作了对比。计算中采用的基组为6-31G**和6-311G**。计算结果表明:B3PW91/6-31G**方法可以得到可信的生成焓,平均绝对偏差为4.5 k J/mol。进一步利用B3PW91/6-31G**方法计算了其他19种硝酸酯化合物的生成焓。计算结果表明:对于直链硝酸酯化合物,当亚甲基基团数目增加时,计算得到的生成焓减少,放出的热量更多。     

环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚与硝酸酯相溶性的研究

用GPC测定了5种不同单体比的共聚醚与硝酸酯的相溶性.测定结果表明:随共聚醚主链中环氧乙烷单元的增多,硝酸酯的相溶性增加.测定的相对标准偏差<3％.这表明,用GPC测定共聚醚与硝酸酯的相溶性是一种迅速、准确、可靠的方法。     

温度交变条件下固体推进剂贮存寿命评估

针对固体推进剂在温度交替变化下贮存寿命评估难的问题,提出一种基于修正Coffin-Manson模型的寿命评估方法. 首先,利用固体推进剂在多个加速应力水平下的温度循环加速退化数据,采用线性回归方法获得性能退化曲线; 然后,结合失效阈值确定不同加速应力水平下的伪寿命;最后,采用多元回归方法确定加速模型—修正Coffin-Manson模型,进而外推正常条件下固体推进剂贮存寿命. 采用本方法评估某固体推进剂在实际应力水平下的贮存寿命为16.7 a,与实际贮存寿命相比误差约为7.22%,表明该方法具有有效性和可行性,可以推广到其他固体推进剂或弹药在温度交替变化环境下的贮存寿命评估.      

HZSM-5催化剂上硝酸酯对烷基苯的选择性硝化

研究了ＨＺＳＭ－５催化剂上硝酸酯硝化烷基苯的区域选择性,以满足绿色硝化反应环境和经济双重要求。实验发现反应具有高对位选择性。在硅铝比为６２．２的ＨＺＳＭ－５催化剂上,以硝酸正丙酯硝化甲苯、乙苯、正丙苯和叔丁基苯时,产物邻对比例能分别达到０．３８、０．３３、０．３０和０．１２,较甲苯硝硫混酸硝化的１．６３显著降低。在所选择的几种硝酸烷基酯中,甲苯对位选择性硝化能力按硝酸正丙酯、硝酸异辛酯、硝酸异丙酯     

基于加速退化数据的某导电膜电阻贮存寿命预测方法

提出了一种基于加速退化数据的某导电膜电阻贮存寿命预测方法。首先对该导电膜电阻采用温度应力进行加速性能退化试验,试验中将该导电膜电阻的总阻值作为反映其性能的指标判据,在不同加速应力水平下得到在线测试和离线测试获取的加速性能退化数据;然后通过引入温度因数去除在线测试数据的温漂效应,再融合在线数据和离线数据进行退化轨迹模型参数辨识,获得该导电膜电阻在各加速应力水平下的伪寿命;然后结合经过修正的三参数温度加速模型评估得到该导电膜电阻在正常应力下的贮存寿命。最终以某导电膜电阻为例验证了所提方法的适用性和有效性。     

固体推进剂用液体硝酸酯增塑剂冰点的测定及其方法的研究

液体增塑剂的冰点,直接影响着推进剂的低温力学性能.通过测熔点的方法,测试了硝化甘油(NG),1,2,4-丁三醇三硝酸酯(BTTN),-缩二乙二醇二硝酸酯(DEGN)和它们不同比例混溶物的冰点.为配方设计提供了必要的理论依据。     

HZSM－5催化剂上硝酸酯对烷基苯的 选择性硝化

研究了HZSM－5催化剂上硝酸酯硝化烷基苯的区域选择性,以满足绿色硝化反应环境和经济双重要求。实验发现反应具有高对位选择性。在硅铝比为62.2的HZSM－5催化剂上,以硝酸正丙酯硝化甲苯、乙苯、正丙苯和叔丁基苯时,产物邻对比例能分别达到0.38、0.33、0.30和0.12,较甲苯硝硫混酸硝化的1.63显著降低。在所选择的几种硝酸烷基酯中,甲苯对位选择性硝化能力按硝酸正丙酯、硝酸异辛酯、硝酸异丙酯和硝酸环己酯顺序增强。     

硝酸酯类药物的耐药性及影响因素与对策

使用硝酸酯类药物常可产生耐药性，耐药性的产生与长期使用、加大药物的剂量有关。其机制可能是，细胞巯基耗竭，使鸟苷酸环化酶活化降低，致血管平滑肌松驰作用减弱。此外，神经体液系统被激活，血容量增加，超氧阴离子增加，也起着一定的作用。防治措施主要采用间歇疗法，补充疏基供体（如乙酰半胱氨酸、蛋氨酸），抗氧化剂的使用。     

RDX颗粒形态对RDX基熔铸炸药性能的影响

为了提高弹药的爆轰性能,该文提出通过改变单质炸药的颗粒形态来提高炸药的装药性能。给出了重结晶法制备球形化RDX颗粒的实验原理和流程,测试了球形化RDX的晶体形状、热性能和热感度,以及以球形化RDX为基的熔铸炸药药柱密度。结果表明,与普通RDX颗粒相比,球形化RDX颗粒表面光滑,内部缺陷显著减少,熔化峰温提高1.57℃,分解峰温提高3.66℃;5 s爆发点提高1℃,安全性能有所提高;球形化RDX60/TNT40和RDX75/TNT25熔铸炸药的装药密度明显高于普通RDX60/TNT40和RDX75/TNT25熔铸炸药。     

硝酸酯分子结构和水解机理研究（Ⅰ）

该文是硝酸酯的分子几何、电子结构以及水解机理之系列研究的第Ⅰ报。用ＭＩＮＤＯ／３、ＭＮＤＯ、ＡＭ１和ＰＭ３４种分子轨道方法，全优化得到硝酸甲酯的平衡几何、净电荷和键级，结果彼此相符，以ＡＭ１法稍好。用ＡＭ１法求得硝酸甲酯的碱性水解位能曲线；研究了反应体系的几何构型和电荷分布随反应坐标的变化；求得活化能为５１．３３ｋＪ／ｍｏｌ，比以前的计算值（５．７０ｋＪ／ｍｏｌ）更接近实验值（８２．４０ｋＪ／ｍｏｌ）。