Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程的电化学Peltier热

采用热电化学方法测定电极反应电化学Peltier热.实验中将高灵敏度热敏电阻紧贴于工作电极表面,结合SRC-100溶解-反应量热仪与电化学工作站组装成高精度热电化学测试系统,其控温精度达±0.001K.运用该测试系统分别对5个不同浓度等物质的量比的Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程进行恒电流极化,得到该电极反应电极电势和温度变化与时间的关系曲线,运用热电化学方程,得到298.15K时Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程电化学Peltier热,分别为41.51 kJ/mol(0.075 mol/L),43.48 kJ/mol(0.10 mol/L),46.95 kJ/mol(0.15 mol/L),50.77kJ/mol(0.20 mol/L)和54.81 kJ/mol(0.25 mol/L),由此获得该温度下的标准氢电极反应在绝对标度下的熵变.     

金电极上巯基修饰单链DNA对[Fe(CN)_6]~(3-/4-)的电催化作用

为研制简易非标记脱氧核糖核酸(DNA)电化学传感器,制备了固定在金电极上的DNA探针.研究了铁氰化钾在裸金电极、巯基化单、双链DNA(HS-ssDNA, HS-dsDNA)修饰金电极上的电化学行为,探讨了铁氰化钾浓度和离子强度对[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为的影响.结果发现:在低离子强度下,HS-ssDNA对[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为有电催化作用,导致[Fe(CN)6]3-/4-在HS-ssDNA修饰的金电极(HS-ssDNA/Au)上的峰电流远远大于在裸电极上的峰电流;而HS-dsDNA则没有这种电催化活性;电极上的DNA杂交后阻碍了电子的传递,导致HS-dsDNA修饰金电极(HS-dsDNA/Au)上的[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为消失;巯基修饰的单链DNA对[Fe(CN)6]3-/4-的电催化具有特异性.     

12硫醇修饰金电极K_3Fe(CN)_6/K_4Fe(CN)_6体系的电化学参数

采用自组装(SA)技术制备了正十二硫醇的SA 单分子层膜.应用电化学交流阻抗及循环伏安技术研究了12 硫醇SA 单分子层膜在K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6 溶液中的电化学行为.测得了表观电子传递系数α+ β≠1,电子隧穿系数为(0.83～1.11)/CH2.     

Fe(CN)_6~(3-/4-)在铂电极上氧化还原过程的表面拉曼光谱研究(英文)

本文运用共聚焦显微拉曼仪结合特殊的电极表面粗糙方法首次获得了Fe(CN)_6~(3-/4-)在铂电极表面氧化还原过程的拉曼光谱图。研究结果表明Fe(CN)_6~(3-)在电极表面的吸附能力比Fe(CN)~(4-)强,它们都是通过CN上的N原子和电极表面成键而发生化学吸附的。     

TCNQ修饰的金/18硫醇-卵磷脂双层膜在Fe(CN)_6~(3-/4-)溶液中的单向导电性

固体支撑的双层类脂膜不仅是研究和模拟发生在生物膜上各种过程的重要模型，而且也成为研制生物分子电子器件的重要工具．在固体支撑的双层类脂膜中，金／硫醇－类脂双层膜以其缺陷少、稳定性高等特性而倍受关注［１］．本文报道了修饰７，７，８，８－四氰基奎诺二甲烷（...     

Fe（CN）_6~（3－）／Fe（CN）_6~（4－）体系扩散系数测定方法的比较

本文用循环伏安法、计时电位法、计时电流法、计时电量法和旋转圆盘电极研究了Ｆｅ（ＣＮ）_６~（３－）／Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）体系的电化学反应过程，用上述几种电化学方法测定了Ｆｅ（ＣＮ）_６~（３－）／Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）离子的扩散系数，对测定的方法和结果作了全面的分析比较．     

12硫醇修饰金电极K3Fe（CN）6／K4Fe（CN）6体系的 …

采用自组装（ＳＡ）技术制备了正十二硫醇的ＳＡ单分子层膜,应用电化学交流固抗及循环伏安研究了１２硫醇ＳＡ单分子层膜在Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６／Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６ 的电化学行为,测得了表观电子传递系数α＋β≠１,电子隧穿系数为（０．８３￣１．１１）／ＣＨ２。     

Fe(CN)_6~(4-)在201×7树脂上的扩散行为研究

针对负载树脂上Fe(CN)64-难以解吸的问题,运用Boyd和范山鹰提出的扩散模型,考察了碱性溶液中Fe(CN)64-在201×7树脂上的扩散行为;结合能谱分析吸附以及解吸前后树脂上元素含量的变化,研究Fe(CN)64-在201×7树脂上的扩散机理.实验结果表明,201×7树脂对Fe(CN)64-的吸附在反应初期,以液膜扩散为主控制步骤,离子交换主要发生在双电层结构中的扩散层;反应后期,以空隙扩散为主控制步骤,离子交换主要发生在双电层结构中的固定层,交换到固定层中八面体结构的Fe(CN)64-和树脂的功能基团紧密结合,很难被解吸.     

Eu(bpy)_2(NO_3)_3(H_2O)_2/Nafion修饰于金电极上的电化学发光性质研究(英文)

本文合成了铕-联吡啶的二元配合物Eu(bpy)2(NO3)3(H2O)2,用元素分析、红外及紫外光谱对配合物进行了表征.采用循环伏安法,研究了用Nafion将Eu(bpy)2(NO3)3(H2O)2修饰于金电极上的电化学发光行为.讨论了介质、pH对该体系电化学发光性质的影响,推测了Eu(bpy)2(NO3)3(H2O)2电化学发光的机理.结果表明:在没有共反应试剂存在的条件下,Eu(bpy)2(NO3)3(H2O)2在pH 8.0的硼砂缓冲溶液中可以产生较强的电化学发光,其发光体可能为Eu*(bpy)2(NO3)3(H2O)2.     

超声对铁氰化钾电化学还原反应速率的影响

分别在有超声和无超声作用下，测定了不同温度和反应物浓度下K3Fe(CN)6电化学还原过程的极化曲线和电流密度．研究结果表明，在K3Fe(CN)6电化学还原过程中，超声作用可以显著增大过程的传质速度和扩散电流密度，在电极电位为0．15V(vs SCE)时，有超声作用时的电流密度是无超声作用时的26倍，电极电位为-0．30V(vs SCE)时，为65倍．随着反应体系的温度升高，超声空化效应减弱，当温度从25℃升高到65℃时，有超声与无超声作用下极限扩散电流密度的比值从68．4降至54．0．     

芦丁-铁氰化钾荧光体系的研究及其应用

研究了芦丁被铁氰化钾氧化后在硼砂缓冲溶液中的荧光性质,确定了测芦丁的最佳氧化剂、反应温度、反应介质等实验条件. 芦丁浓度在8.0×10-7～1.0×10-5 mol*L-1时与体系荧光强度成线性关系,检出限为2.0×10-8 mol*L-1. 用标准加入法测定了片剂中芦丁的含量,回收率为94.0%～106.8%. 并探讨了其发光机制.     

CIO_4~-、IO_4~-离子选择电极响应机理的探讨

研究了十六烷基吡啶-高氯酸根及十六烷基吡啶-高碘酸根离子选择电极性能,讨论了电极响应机理。     

邻苯二甲酸二壬酯修饰玻碳电极对K3Fe(CN)6的电化学行为研究

利用线性伏安法和循环伏安法研究了邻苯二甲酸二壬酯修饰的玻碳电极上K3Fe(CN)6在0．5mol／L的KCI底液以及邻苯二甲酸二壬酯在玻碳电极上的电化学行为．     

亚铁氰化钾、铁氰化钾和双偶极半菁衍生物静电自组装膜的研究

通过交替沉积K4[Fe(CN)6](或K3[Fe(CN)6])和双偶极半菁(Me2NC6H4CH CHC5H4N CH2C6H4—C6H4—CH2— NC5H4—CH CH—C6H4—NMe2)的氯化物,制备了2种无机有机杂化自组装膜.通过紫外可见吸收光谱、偏振可见吸收光谱和循环伏安图对薄膜进行了表征.     

以Fe(CN)63-/4-作为探针分子研究自组装修饰电极性质

由Fe（CN_6~(3-/4-)氧化还原电对在ω-巯基己酸自组装修饰金电极上的循环伏安行为,根据阴极峰电流I、峰电位差△Ep与浸渍时间的关系曲线推测出6-MHA在金电极表面形成自组装单分子膜的过程是分阶段进行,同时此修饰层对Fe（CN）63-/4-氧化还原过程的电子转移也有阻碍作用,计算得Fe（CN）63-/4-在6-MHA SAM修饰前后的金电极上的表观电子转移速率常数分别为9.13×10-4cm/S与2.47×10-5cm/S。