模拟水解酶的合成及其催化动力学

介绍了2种具有吗啉环的Schiff碱过渡金属配合物的合成和表征,并且配体相同而金属离子不同的2种配合物作为模拟羧酸酯水解酶被用于催化对硝基吡啶甲酸酯（PNPP）水解。研究了催化反应的动力学机理,建立了PNPP催化水解的动力学模型,并计算了相关的动力学和热力学常数。研究结果表明：2种配合物在催化PNPP水解中表现出较好的催化活性;在缓冲溶液中随着溶液pH的增大,PNPP催化水解速率提高;配合物中金属离子极化作用影响PNPP催化水解速率。     

大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。     

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

将4种氮杂冠醚取代非对称双Schiff钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性.     

聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解．探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型．结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性。     

金属胶束催化Ⅶ:双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理.提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型.结果表明金属胶束催化PNPP水解是分子内反应;两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性.     

金属胶束催化VII：双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明：金属胶束催化PNPP水解是分子内反应；两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应；由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下， 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2，作为模拟水解金属酶，对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析，提出了PNPP的催化水解的机理，并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能，动力学和反应机理.     

两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体（L）及其铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的配合物在25℃及pH6.5-8.5的条件下，在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应。结果表明，活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种，锌（Ⅱ）配合物比铜（Ⅱ）配合物能更有效地催化PNPP的水解，这种情况可以解释为锌（Ⅱ）配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力。作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型，提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型，并得到了相应的热力学及动力学参数，实验结果也证明了这些模型的合理性。     

碱钴(Ⅱ)配合物仿水解酶催化PNPP水解的动力学研究

两种氮杂冠醚-水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型，催化羧酸酯(PNPP)水解，研究了该水解反应的动力学和机理，提出了水解反应的动力学模型，结果表明，在室温(25℃)条件下，这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高，表现出高的催化活性。     

苯并氮杂冠醚-15-冠-5 Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0和25 ℃下,研究了三种带有苯并氮杂冠醚-15-冠-5侧基的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1,CoL2和CoL3,作为模拟水解金属酶催化羧酸酯水解的作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了三种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能.     

新型二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

以3种含中心功能基(-OCH3)的二异羟肟酸开链冠醚过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解;研究了水解反应的动力学和机理,提出了水解反应的动力学模型。结果表明:在室温25℃条件下,这类配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高,表现出高的催化活性。     

二氧环胺类Zn(Ⅱ)配合物模拟碳酸酐水解酶CA的研究

研究了二氧环胺类Ｚｎ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的影响,用动力学方法解析了ＰＮＰＰ水解的二级速率常数及二氧环胺类Ｚｎ（Ⅱ）配合物中配位水的解离常数Ｋａ,结果表明,该配合物对ＰＮＰＰ水解反应有显著的催化作用,并提出了反应催化的机理,说明了该类配合物是一个较好的碳酸酐水解酶ＣＡ的模拟物。     

氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用

合成了N-[4-(2-羟基苯亚甲基亚胺基)苯甲基]．单氮杂-12-冠-4锰(Ⅲ)配合物(MnL1/2)．研究了MnL1/2Cl化PNPP水解的动力学，分析了反应体系的紫外光谱变化，提出了催化反应的机理．结果表明，在中性、碱性和室温(25℃)条件下，MnL1/2Cl能够有效地催化水解PNPP．在底物浓度大于配合物浓度10倍以上时，PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K [S])．     

四氮杂大环铜(II)配合物催化羧酸酯水解研究

合成并表征了一种四氮杂大环配体及其铜(II)配合物.在Brij35胶束溶液中,试验了该配合物对羧酸酯(2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯PNPP)水解的催化活性,研究了其催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化反应的机理.     

长链烷基二乙醇胺金属配合物催化水解PNPP的动力学研究

合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究了该配体与Cu(Ⅱ)形成的金属配合物在Brij-35胶束溶液中对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,实验发现当配体与金属离子浓度在一定比例时,所形成的金属配合物对PNPP有显著的催化作用。