^13C化学位移与定位效应

以一元取代苯为基本模型，根据取代基对苯环间位仅有诱导效应的实验事实，并假定取代基对苯环间位和对位的诱导效应可视为相等，通过单取代苯１３Ｃ化学位移计算了常见基团的诱导效应（ＲＩ）、共轭效应（ＲＣ）及电子效应（ＲＥ），进而根据电子效应强度（ＲＥ）值定量地表征了定位效应和苯环的活化与钝化     

一元取代苯取代基的共轭效应(+C或-C)与其定位规则

一元取代苯取代基的定位规则是由取代基y的共轭效应（+C或-C）性质所决定，而取代基y的诱导效应（+I或-I）只影响苯环上H的被取代反应速度。     

苯环上取代反应的定位规律的研究

一、定位规律苯的一元取代物所起的取代反应,根据大量实验事实归纳出来下面的定位规律: 1.在苯环上新导入取代基的位置主要由原有取代基来决定。 2.可以把取代基分为两类:第一类取代基使新导入的基进入邻位和对位,并且使取代反应易于进行(卤素例外);第二类取代基使新导入的取代基进入间位,并且使取代反应难于进行。属于第一类取代基有: OH,OR,OCOR,SH,SR,NH_2,NHR,NR_2, NHCOR,CH_3,     

一取代联苯系电取代反应定位规则的共振论观

一取代联苯发生亲电取代反应时，当取代基为产生－Ｉ－Ｃ效应的吸电基或供电基在联苯环上４－位或２－位时，第二个取代基主要进入，未有取代基的苯环的邻位和对位，以对位为主。若取代基为产生－Ｉ〉＋Ｃ效应的吸电基或供电基在联苯环上３－位时，第二个取代基主要进入有取代基的苯环的邻位和对位，以对位为主。     

用键极性指数加和值确定苯环上取代基的类型

以一元取代苯为模型，提出键极性指数加和值Σδｉｚ及计算方法，用Σδｉｚ判断苯环上取代基的类型及定位能力，结果与文献值相符。     

苯环上的取代基定位效应及其对反应速度的影响

关于苯环上取代基的定位效应及其对反应速度的影响，国内外各教材都有详细解释[1－6]，但对初学者来说，共振论似乎难以理解；对诱导效应和共轭效应来说，供电子基能增加苯环的电行密度，吸电子基能降低苯环的电荷密度，觉得解释还不够明确。根据经典理论，价电子是严格遵循以自族方向相反成对地在自己的轨道上运转。分子内电荷密度的改变，应该不违背这一原则。为了便于学生理解，笔者根据在教学中的体会，谈点看法。1邻对位定位基按照这类取代基的结构特点，可分为以下五种类型：1．1含未共用电子对又带部分负电荷的基团属这一类型的基团…     

—取代联苯系电取代反应定位规则共振论观

—取代联苯发生亲电取代反应时,当取代基为产生-I-C效应的吸电基或供电基在联苯环上4-位或2-位时,第二个取代基主要进入,未有取代基的苯环的邻位和对位,以对位为主.若取代基为产生-I>+C效应的吸电基或供电基在联苯环上3-位时,第二个取代基主要进入有取代基的苯环的邻位和对位,以对位为主.     

~（13）CNMR谱分析苯衍生物的亲电取代反应

~（１３）ＣＮＭＲ谱分析苯衍生物的亲电取代反应柴明辉（安徽大学化学系合肥２３００３９）摘要＊用１３ＣＮＭＲ谱对单取代苯和多取代苯的衍生物的亲电取代反应进行分析，得到取代基对苯环上碳原子１３Ｃ化学位移的影响与有机定性理论中取代基对亲电取代反应的定位效应?..     

苯环取代基定位效应的教学初探

芳烃亲电取代反应的定位效应很复杂,苯环上的亲电取代定位规律是经验规则,至于理论解释则尚不完善.提出在激发态时苯环上π电子成对运动、均匀分布的观点,并结合共振论和电子对互斥作用对取代基的定位效应进行较直观的定性解释.     

应用代基当量法判断苯环上两类定位基的研究

对苯环上的亲电取代反应提出一种判断苯环上两类定位基的新方法。该方法是应用代基当量法判断两类定位基，判断结果不但准确无误，没有任何例外，而且还可把两类定位基的判断由定性提高到定量表述。     

SANDERSON电负性与HmR型氢化物的酸碱性

本文应用sanderson电负性理论,计算了周期表中P区元素氢化物的电荷分数,根据电荷分数的推论和电荷分数值对这些氢化物在水中的行为进行了分类,提出与电荷分数有关的计算PK_(?)的经验公式,计算了部份HmR型氢化物在水中的PK_(?)值,与实验值较为接近。     

多重镜像法求解高压传输线的部分电容

该文研究了中性束注入系统中高压传输线部分电容的求解问题;根据传输线多层同轴导电壳的结构特点,利用多重镜像法确定与平行导线相应的一系列的镜像线电荷,求解的问题变为由一系列平行线电荷构成的电场问题,传输线的部分电容则通过各导体间的电位系数来求得;这一方法避免了直接求解的困难以及大量数值计算等问题。     

装修居室内空气中苯污染的检测

利用苯检测仪对青海省西宁市新装修的30户家庭进行检测，分析装修居室内空气中苯污染状况，对其中20户进行0．5个月、1．5个月、2个月、2．5个月、3个月、3．5个月和4个月的追踪检测，检测结果显示，装修后0．5个月时居室中苯浓度超标率达97％；居室中苯浓度随时间的变化可用三次方程表示（R^2=0．9932，P〈0．01），装修后1个月内，苯的浓度最高，但随着装修后时间的延长苯污染的浓度逐渐下降，装修后2．5个月起苯污染浓度接近国家限量标准。     

中央空调冷源优化配置的研究

讨论了中央空调系统冷源的三种配置模型,设计了常规冷水机组运行、部分蓄冷运行和全部蓄冷运行的方案,分析了部分蓄冷运行和全部蓄冷运行的使用条件.中央空调系统采用蓄冷方式运行,可以转移电网负荷,减小机组容量,降低运行电费,具有良好的社会效益和经济效益.     

A cavity-containing mutant of T4 lysozyme is stabilized by buried benzene.

The hydrophobic cores of proteins are generally well packed, with few cavities. Mutations in which a bulky buried residue such as leucine or phenylalanine is replaced with a small residue such as alanine can create cavities in the core of a protein (our unpublished results). The sizes and shapes of such cavities can vary substantially depending on factors such as local geometry, whether or not a cavity already exists at the site of substitution, and the degree to which the protein structure relaxes to occupy the space vacated by the substituted residue. We show by crystallographic and thermodynamic analysis that the cavity created by the replacement Leu 99----Ala in T4 lysozyme is large enough to bind benzene and that ligand binding increases the melting temperature of the protein by 6.0 degrees C at pH 3.0. Benzene does not, however, bind to the cavity created by the Phe 153----Ala replacement. The results show that cavities can be engineered in proteins and suggest that such cavities might be tailored to bind specific ligands. The binding of benzene at an internal site 7 A from the molecular surface also illustrates the dynamic nature of proteins, even in crystals.     

利用ABEEM/MM模型对气态丝氨酸和苏氨酸残基二肽分子构象的研究

应用ABEEM／MM浮动电荷模型（原子一键电负性均衡方法融合进分子力场）对气态丝氨酸和苏氨酸残基二肽分子构象进行了初步的研究,与经典的力场模型相比,该方法中的静电势包含了分子内和分子间的静电极化作用,以及分子内电荷转移影响,同时加入了化学键等非原子中心电荷位点,合理的体现了分子中的电荷分布。相对其他极化力场模型,该模型具有计算量较小的特点。结果表明：我们模型计算的两种二肽分子的构象能和关键二面角结构与从头计算结果符合得很好,优于其他力场模型。     

多硝基芳香族化合物的静电火花感度与分子的电子性质的关系

主要研究多硝基芳香族化合物的静电火花感度与分子的电子性质的关系。应用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G(d,p)水平下对分子进行几何结构的全优化和频率计算,建立了静电火花感度与最低空轨道能级、硝基所带的电荷、芳香环的个数以及芳香环上某些取代基的个数之间的关系式。试验组的17种化合物和测试组的11种化合物,通过该关系式计算得到的静电火花感度值与试验值十分合理的接近。因此,该方法可用来预测多硝基芳香族化合物的静电火花感度。     

九牛造苯提取物的薄层层析

以九牛造(Euphorbia Hylonoma)粗粉为原料用苯提取,提取物浓缩后,经薄层层析及柱层析后得到4种组分A、B、C、D.     

百里香挥发性成分的研究

采用水蒸气蒸馏法提取，同时采用毛细管气相色谱．质谱联用法对百里香的挥发性化学成分进行了分析研究，经毛细管色谱分离出81多个峰，并且确认了所含的68种化合物．用气相色谱面积归一法测定了各成分的相对百分含量，其主要化学成分为：百里酚(36．08％)、1．甲基-3-(1．甲基乙基)苯(12．11％)、7，11-二甲基．1，6，10-十二三烯(6．88％)、2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚(4．86％)、桉油醇(4．21％)、1．甲氧基-4-甲基-2-(1-甲基)苯(3．78％)等，为进一步开发利用提供了科学依据．     

长白山树舌水溶性多糖研究—F_B·F_C的分离纯化与结构确定

长白山野生树舌子实体经分离纯化获得另两个以甘露糖为主的多糖 F_B和 F_c。经超离心,电流泳 sepharose 4B 凝胶柱层析等检验.表明二者皆为均一多糖。经G.C..高碘酸氧化,Smith 降解,部份酸水解,甲基化分析,I.R,G·C-M.S 试验等表明:F_B 是由1→3甘露糖残基构成主链,分支点及分支比例均较大;F_c是由1→6和1→4甘露糖构成主链,分支较少。