盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸,缬…

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，１ａｔｍ）ＨＣｌ（Ｍ）＋氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ（Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５，３１３．１５，３１８．１５Ｋ时电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ）求出Ａｇ－ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液的标准电极电势Ｅ°ｍ计算了ＨＣｌ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数，着重讨论了溶剂结构的变化的情况，提出了氨基酸水溶液中存在着两种不     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸、缬氨酸＋盐酸＋水体系

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，ｌａｔｍ）｜ＨＣｌ（ｍ）十氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ｜Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５．３１３．１５，３１８．１５Ｋ时的电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ），求出了Ａｇ—ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液中的标准电极电势Ｅｍ０，计算了ＨＣＩ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数．着重讨论了溶剂结构的变化情况．提出了在氨基酸水溶液中存在着两种不同的结构形式，并从理论上进行了讨论．     

HCl (X~2Π)和HCl-(X~2Σ )的解析势能函数

采用ａｂｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／ＭＣ－３１１Ｇ＊方法计算了ＨＣｌ＋（Ｘ２Π）和ＨＣｌ－（Ｘ２Σ＋）的势能函数值，并根据光谱数据导出了ＨＣｌ＋（Ｘ２Π）的Ｍｕｒｒｅｌ－ｓｏｒｂｉｅ势能函数，采用最小二乘法拟合出了ＨＣｌ－（Ｘ２Σ＋）的解析势能函数．导出了Ｍｕｒｒｅｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数中的系数ａ１，ａ２和ａ３与光谱数据ωｅχｅ和αｅ的关系，并用它们计算了ＨＣｌ＋（Ｘ２Π）和ＨＣｌ－（Ｘ２Σ＋）的非谐性常数和非刚性转动常数     

O—取代苯基—O—四氯乙基硫逐磷酰胺酯的合成及生物活性研究

ＰＣｌ５与Ｃｌ３ＣＣＨＯ加成后在低温下通入干燥的Ｈ２Ｓ／ｇ，可制得Ｃｌ３ＣＣＨＣｌＯＰ（Ｓ）Ｃｌ２（１），（１）依次与取代苯酚、胺反应合成了１２个具有生物活性的标题化合物。用ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ和元素分析对其结构进行了表征。并讨论了合成方法、波谱性质和生物活性的规律。结果表明该类硫逐磷酰胺的抑制植物生长活性较高，而硫逐磷酸酯的杀虫活性较高。     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究

报道了以三（３－胺基丙基）胺（ｔｒｐｎ）在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，分别与２，６－二甲醛基－４－甲苯酚（ｄｍｐ）及２，６－二甲醛基－４－溴苯酚（ｄｂｐ）的钠盐发生［２＋２］和［２＋３］的希夫碱缩合反应，合成了两个新的双核镉（Ⅱ）多氮穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］ＣｌＯ４和［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］·２ＣｌＯ４·０．５ＣＨ３ＯＨ．晶体结构表明：穴合物中两个镉（Ⅱ）原子均处于相似的环境，每个镉（Ⅱ）原子的配位数均为７（Ｎ４Ｏ３），处于变形十面体的中心，穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］＋中的两个镉（Ⅱ）通过三个酚氧原子为桥；穴合物［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋中的两个镉（Ⅱ）则是通过二个酚氧原子和外加一个参与配位的水分子为桥连接起来．并进一步比较了［Ｃｄ２Ｌ１］，［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋及另两个相似的镉（Ⅱ）双核穴合物［Ｃｄ２Ｌ３］＋，［Ｃｄ２Ｌ４］＋的稳定性大小．     

α－邻卤代苯基二茂铁甲醇及其氰乙基化反应产物的结构研究

应用Ｘ射线单晶衍射法测定了α－邻卤（Ｆ，Ｃｌ）代苯基二茂铁甲醇Ｃ＿５Ｈ＿５ＦｅＣ＿５Ｈ＿４ＣＨ（ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿４Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）（Ⅰ）及其与丙烯腈的氰乙基化反应产物：α－二茂铁基邻卤（Ｆ，Ｃｌ）苄基－β－氰乙基醚Ｃ＿５Ｈ＿５ＦｅＣ＿５Ｈ＿４ＣＨ（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＮ）Ｃ＿６Ｈ＿４Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）（Ⅱ）的晶体结构。描述并讨论了（Ⅰ）和（Ⅱ），氟原子和氯原子的变更所引起的分子结构变化，结果表明，取代卤原子（Ｆ，Ｃｌ）的不同，导致后一种化合物出现两种分子构型。     

HCl^＋（X^2П）和HCl^—（X^2Σ^＋）的解析势能函数

采用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ ＣＩＤ／ＭＣ－３１１Ｇ方法计算了ＨＣｌ＾＋（Ｘ＾２П）和ＨＣ＾－（Ｘ＾２Σ＾＋）的势能函数值，并根据光谱数据导出了ＨＣｌ＾＋（Ｘ＾２П）的Ｍｕｒｒｅｌｌ－ｓｏｒｂｉｅ势能函数，采用最小二乘法拟合出了ＨＣｌ＾－（Ｘ＾２Σ＾＋）的解析势能函数。     

水－乙二醇体系中氯化氢的电池热力学

测定了２９３．２～３２３．２Ｋ间的７个温度下电池ＧＥ｜Ｈ２Ｏ（１－ｗ）＋Ｅｎ（ＯＨ）２（ｗ）＋ＨＣｌ（ｍ）｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的电动势，由此求得了上述７个温度下，ｍ＝０．００２０，０．００５０，０．０１００，０．０５００，０．１０００ｍｏｌ／ｋｇ的ＨＣｌ在０～９０％乙二醇—水二元混合溶剂中的平均活度系数γ±与Ｐｉｔｚｅｒ参数；ＨＣｌ自水向各组成Ｅｎ（ＯＨ）２—Ｈ２Ｏ混合溶剂中的标准迁移自由能，标准迁移熵和标准迁移焓．最后从分子间相互作用的角度对ＨＣｌ在该混合溶剂中的热力学行为给予了理论解释．     

用^1HNMR法研究叔氯丁烷的水解反应

报道了用￣１ＨＮＭＲ法研究叔氯丁烷的水解反应的方法，该测定方法可以不分离，而是根据混合物中反应物叔氯丁烷（ｔ－ＢｕＣｌ）和生成物叔丁醇（ｔ－ＢｕＯＨ）中甲基的不同化学位移值（δ值）以及不同积分高度，直接从￣１ＨＮＭＲ谱图中积分曲线高度求出ｔ－ＢｕＣｌ和ｔ－ＢｕＯＨ的相对含量，进而计算反应速度常数和活化能．此法操作简便，重现性好，易于推广。     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

N－Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰａ～ｊ），其中７个为未见文献报导的化合物。这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解。用Ⅰ与芳香酮在ＥｔｏＨ－ＨＣｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物。反应显然经过了交换－消除－加成的过程。     

水－醋酸体系中HCl的活度系数与Pitzer参数

运用氢玻璃电极与氯离子膜电极，测定了２９８．２Ｋ下电池（Ｈ＋）玻璃电极｜ＨＣｌ（ｍ），ＮＡｃ（Ｗ）＋Ｈ２Ｏ（１－Ｗ）｜（Ｃｌ－）膜电极的电动势，并求得了ＨＣｌ浓度分别为ｍ＝０．０１０，０．０２０，０．０４０，０．０６０，０．０８０，０．１００，０．１２０时在不同组成（１０％～９０％）的水－醋酸混合溶剂中的平均活度系数，进而通过多元线性拟合，求得了ＨＣｌ在不同组成溶剂中的Ｐｉｔｚｅｒ参数β０、β１、Ｃφ。最后对数据处理方法及结果进行了讨论。     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

金属锌离子对胆绿素的荧光增强作用

研究了不同条件下Ｚｎ２＋对胆绿素（ｂｉｌｉｖｅｒｄｉｎ,ＢＶ）荧光性质的影响作用。发现在无水乙醇、甲醇、ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲体系和ＮａＯＨ水溶液中,Ｚｎ２＋均对ＢＶ有显著的荧光增强作用。在ＮａＯＨ水溶液中,在表面活性剂（ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｂｒｏｍｉｄｅ,ＣＴＡＢ）存在下,Ｚｎ２＋与ＢＶ的摩尔比率为２,荧光增强作用达到最大值。借助这一荧光增强技术,可以在室温下使胆绿素水溶液产生特征强荧光（λｅｘ＝４６５ｎｍ,λｅｍ＝５２５ｎｍ）。     

多聚配合物[Cd(β-ala)Cl_2]的合成与晶体结构

多聚配合物［Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２］用ＣｄＣｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２－）在水溶液反应制得，并用单晶结构分析法测定其结构．该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶系，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｍｒ＝２７２．４０，Ｄｃ＝２．５３０Ｍｇ／ｍ３，用８３４独立衍射数据对结构进行精化，最后残差因子Ｒ１＝０．０４２１．结果表明，每个镉离子与４个Ｃｌ和２个β－ａｌａ的羧基氧原子配位，呈变形八面体结构．每对镉离子由２个Ｃｌ和１个双齿羧基桥连，形成一维链状聚合结构     

三价铬离子在电沉积过程中的形态

研究证明三价铬离子在ＨＣｌ体系中适应电活性物质是〔Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６〕＾３＋，不同ｐＨ通过溶液中的存在形态而影响Ｃｒ＾３＋电沉积过程，同时证实了Ｃｒ＾３＋在ＨＣＯＯＨ或（ＮＨ２）２ＣＯ存在时不与三价铬形成配位化合物。     

氯化磺B^3Π0^＋态的激光诱导荧光及碰撞动力学研究

研究了氯化碘的Ｂ＾３Π０＾＋态（振动能级Ｖ＇＝１２、１６）的发散荧光光谱和碰撞电子淬灭。借助激光诱地荧光的方法，以氩离子激光器的５０２．３ｎｍ和５１４．５ｎｍ谱线做为泵浦源，并使用稳态近似处理得到了这两个态与气态ＩＣｌ、Ｈ２Ｏ、ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨ３ＯＨ、Ｃ２Ｈ５ＯＨ、ＣＨ３ＮＨ２、Ｃ２Ｈ５ＮＨ２、ＣＣｌ４和苯分子碰撞的电子淬灭速率常数和碰撞截面。我们探讨了分子间的相互作用，并且对比了ＩＣｌ和ＩＦ的     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型,求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－）,并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。