取代杂氮硅三环化合物的合成及其反应研究

通过取代三烷氧基硅烷与三乙醇胺的酯交换反应合成了４个１－取代杂氮硅三环，以氯丙基杂氮硅三环与亚磷酸酯进行Ａｒｂｕｚｏｖ反应得到２个含磷酰基的杂氮硅三环。氨丙基杂氮硅三环与芳醛的缩合反应得到４个含芳亚甲氨基丙基的杂氮硅三环化合物，对所合成化合物的结构进行了表征，并对反应条件作了初步探讨。     

氮杂冠醚的合成

报道了在酸性条件下,以丙酮和吡咯为原料合成大环氮杂冠醚--卟吩环的合成方法,反应时间为7 d,催化剂用甲磺酸,反应温度控制在5 ℃时,产率可达82%.     

不对称Heck反应合成手性哌啶衍生物

手性哌啶骨架广泛存在于药物和活性天然产物分子中。本研究发展了一种新型不对称Heck反应,用于合成手性哌啶衍生物。通过对反应条件进行筛选,得到了最优反应条件：催化剂为[Pd(allyl)Cl]₂（5 mol %）,配体为L5（10 mol %),NaOMe（3.0 equiv）作碱,在110℃的混合溶剂（PhMe/MeOH = 5/1）中回流反应20 h。该不对称Heck反应显示出良好的底物普适性,可用于构建多种含有季碳中心的手性哌啶衍生物。     

氮杂冠醚研究XⅡ：新型氮杂双冠醚的合成

用两步合成了１４个新型的二胺型氮杂双冠醚，即二酰氯与氮杂苯并１５－冠－５起酰化反应，接着将生成的二酰胺型氮双冠醚用ＬｉＡ１Ｈ４－ＴＨＦ还原。     

4-氮杂菲的合成研究

以β-萘胺和甘油为原料，利用斯克柔普（Skraup）法合成了4-氮杂菲，并进行了对比试验，当重量比为β-萘胺：甘油：浓硫酸：冰乙酸：脱氢剂=1：1．74：1．75：0．58：0．84时，收率最高。     

酰胺型氮杂冠醚的合成

在无水条件下,以２,３－苯并－１０－氮杂－１,４,７,１３－四氧杂环十五－２－烯（Ａ）与酸酐和酰氯反应合成了７个新型的酰胺型氮杂冠醚（Ｂ）。以上化合物均经元素分析、红外、核磁共振数据证实。     

应用串联反应合成苯并二氮杂艹卓衍生物的研究进展

综述了串联反应在现代有机合成中的重要意义及在合成苯并二氮杂艹卓衍生物中的应用进展.阐述了历经不同有机串联反应,有效合成各类苯并二氮杂艹卓的过程;通过各类串联反应合成方法的总结,以期促进苯并二氮杂艹卓类衍生物现代绿色合成方法学的发展;最后,展望了串联反应在苯并二氮杂艹卓衍生物合成中的应用前景.     

钯催化Heck反应的研究进展

钯催化的Heck反应是一类构建新的C—C键的偶联反应,也是卤代芳烃烯基化的重要手段.近年来,Heck反应已成为催化领域和有机合成化学方面的研究热点之一,并已取得了很好的研究成果.本文综述了近几年新发现的均相和非均相体系中Heck反应的研究进展,其中均相催化体系按参与的配体不同,可分为含膦、氮、硫及含NHC配体的钯催化体系;非均相催化体系按固相载体的不同,可分为活性炭、金属氧化物、介孔材料、二氧化硅等负载型钯催化体系.     

新型氮杂冠醚树脂的合成与吸附性能研究

以聚乙二醇(PEG-400)为起始剂，以聚乙二醇二苯磺酸酯为中间体，以多甘胺为交联剂，用KOH做缩合催化剂，合成了新型非对称多氮杂冠醚树脂(Ⅰ)和(Ⅱ）。测试了树脂的溶胀性能和对金属离子的吸附性能，结果表明，合成树脂在极性溶剂中具有良好的溶胀性能，20℃时在水、甲酸和乙酸中的溶胀系数分别达6．67，8．31和6．00，吸水容量达到13．54g／g；25℃时对Hg^2 ，Cu^2 ，Ni^2 ，Pb^2 ，Zn^2 的吸附容量分别达1.342,1.087,1.192,0.762和0.904mmol/g。     

氮杂大环荧光试剂的合成及应用研究

合成新的荧光试剂Ｎ, Ｎ′, Ｎ″, － 三（３ ,５ － 二硝基苯磺酰基） － １ , ４, ７ － 三氮杂环壬烷（ＴＤＮＢＳ－ Ｔａｃｎ） , 研究了１２ 种稀土离子与ＴＤＮＢＳ－ Ｔａｃｎ 形成１ ： １ 络合物的最佳ｐＨ 范围为２－５～６ , 络合物的最大激发、发射波长λｅｘ／λｅｍ 为３３６ｎｍ／４０８ｎｍ , 络合物荧光强度可稳定４８ｈ ．     

不饱和酚醛树脂的合成

论述了不饱和酚醛树脂的合成。探讨了会成工艺、配方、合成条件等对树脂合成的影响。通过红外光谱分析了树脂的结构。     

四烷基氮杂对环仿的合成

报道Ｎ，Ｎ＇－二对甲苯磺酰基－４，４＇－二氨基二苯甲烷和１，６－二溴己烷在高度稀释的条件下环化得到１，８，２２，２９－四氮杂［８．１．８．１］对环仿，接着与溴代烷作用得到３种未曾报道的１，８，２２，２９－四烷基１，８，２２，２９－四氮杂［８．１．８．１］对环仿。     

新型氮杂冠醚化合物的合成与表征

氮杂冠醚化合物可以作为研究生物体系的模型化合物而引起人们广泛的兴趣.文章从乙二胺和苯叉丙酮出发,合成了新型氮杂冠醚大环化合物5,12-二苯基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N″-二乙酸-二硝酸的水合物(H2L·2HNO3·3·5H2O).用元素分析和红外光谱对其组成进行了确定,并对结果进行了讨论.     

苯并硫氮杂α-苯基-β-内酰胺的合成

１,５苯并硫氮杂艹卓与苯乙酰氯反应合成了一类新型的 １,５苯并硫氮杂艹卓 α苯基β内酰胺衍生物,其结构由元素分析、氢谱和质谱证实。     

反应型阻燃剂合成及在不饱和树脂中的应用

以对苯二酚为原料合成了四溴对苯二酚二羟乙基醚(TBHQD)，并对反应条件进行了探索。利用核磁共振(NMR)，质谱(MS)确证了其结构。以其为单体合成了6种不饱和树脂，并且对这些树脂进行了热机械性能的测定，氧指数测定及热分析。     

两个氮杂八员环配体的合成与分离研究

对1，5-二氮杂环辛烷(DACO)与α-溴甲基苯酚的反应和分离进行了研究，合成了两个新配体，产物结构经IR和^1HNMR表征。     

氮杂冠醚的NMR研究

测试了七种所合成的N,N′-二取代二氯杂冠醚和N,N′,N″-三取代三氯杂冠醚的H、~(13)CNMR谱,着重讨论了其R基谱线的归属,R基上氢属于ABCD系统,与R上酰胺基氢峰重叠在一起,难以辩认,考察重水交换后谱图的变化,用经验计算、计算机模拟科氢化学位移(δ),在此基础上用二维碳氢相关技术得R基碳δ,并归属氮杂冠醚其它碳、氢δ,探讨了氮杂冠醚R基上酰胺基的动态行为。     

利用Diels-Alder反应合成氮杂环化合物

利用Diels-Alder反应合成了取代的吡啶并[1,2-a]苯并嘧唑类化合物和1,4一二取代的吡啶类化合物。将I_a、I_b、I_c和Ⅳ分别与马来酸酐反应得到相应的Ⅲ_a、Ⅲ_b、Ⅲ_c和Ⅵ。     

钼的分子氮络合物的合成及其反应的研究

为了深入研究整合型双膦配体对钼的双氮分子络合物中配位氮分子反应性的影响,本文详细地描述了配位双膦Ph(Et)CH_2CH_2P(Et)Ph的制备和一步法合成MO(N_2)_2[Ph(Et)PCH_2CH_2P(Et)Ph]_2[Ⅰ]j的试验。并报导了[Ⅰ]与 PhCN的置换反应。红外分析测得在化合物[Ⅰ]中V_(N≡N)=1950厘米~(-1)。化合物[Ⅰ]中的一个N_2被PhCN置换后,剩余之配位N_2的V_(N≡)=1928厘米~(-1);与此同时共配位PhCN之v_(C≡N)=2120厘米~(-1)均向低波数移动,文中还就双膦配体的合成路线及红外、质谱分析结果作了初步的讨论。在此之前,Mo(N_2)_2[Ph(Et)PCH_2CH_2P(Et)Ph]_2未见诸文献报导。     

松香改性不饱和聚酯反应动力学研究

本研究测定了顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和乙二醇缩聚反应以及顺丁烯二酸酐与松香Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ加成反应的动力学参数，确定它们的反应级数均为二级．求出不同温度下的反应速度常数及宏观活化能．为合成性能优良的松香改性不饱和聚酯树脂提供了最佳工艺条件．