用微机演示甲烷分子的形成—SP~3杂化

结构化学知识是中学化学教学中讲授的难点之一,其原因如下: 1.中学生的知识范围有限,空间想像能力较差。 2.教师不可能用数理方程来讲解中学课本中的结构化学知识。加之,我国一般中学的现状是教学仪器设备、模型还跟不上需要。 3.结构化学知识本身是很抽象的。限于中学化学教学层次,只能从抽象的概念介绍,而不能测试必要的数据进行证实。基于以上原因,必然给师生造成教与学的困难。为了突破中学化学教学中的难点,我们依据轨道杂化理论的要点,借助微机的作图功能,以BASIC语言,在STC的     

酰胺导向Rh催化C—H键官能团化反应

过渡金属催化的C—H键直接官能团化是构建C—C键和C—X(O,S,N等)键的新策略,目的是提供替代的、环保的、高效的途径构建C—C和C—杂键.其中酰胺导向Rh催化C—H活化官能团化引起了人们广泛关注,近年来该领域的研究已成为热点.该文综述了该策略在有机合成领域的研究进展,主要包括酰胺导向Rh催化C—H键烯、炔基化、芳基化、活化/环化和胺化反应.     

配体促进无导向的芳环碳氢键官能团化反应

正有机化合物的基本组成元素是碳和氢,其主要原因在于碳碳键和碳氢键的稳定性。正因为此,碳碳键和碳氢键的直接转化变得尤为困难和极具挑战性。相对于传统偶联反应,碳氢键直接转化的原子经济性和高效率使该领域一直是化学家们研究的热点[1-7]。尤其20世纪90年代后,导向基团的使用降低了金属参与碳氢键活化的活化能,极大地提高了     

不等性 SP~2杂化轨道的研究

本文根据实验数据及化学键理论提出不等性SF~2杂化的概念,并发现这种杂化轨道普遍存在于许多分子中从而使许多分子的几何构型得到满意的解释。具体内容有如下几点: 1.指出分子中的原子在下列三种情况下采用不等性SP~2杂化轨道:(1)含有孤对电子,并形成两个σ键和一个π键的原子;(2)有几何构型的限制——在三、四、五、七元环不饱和及共轭分子中形成三个σ键和一个π键的参与成环的原子;(3)形成三个σ键和一个π键的原子,其键与键间有不对称的排斥作用。 2.指出在第一种情况下为了使分子能量最低,该原子参与成键的两个杂化轨道的S成分应小于1/3,这样即可以增大成键能力,又可减少杂化过程中所需的激发能。 3.指出了三个等性SP~2杂化轨道成键能力的总和一定大于三个不等性SP~2杂化轨道成键能力的总和。在第二种情况下之所以采取不等性SP~2杂化是为了保证原子轨道的最大重选,可使能量更低。在第三种情况下之所以采取不等性SP~2杂化,是为了减小排斥能。     

CrO_4~（2－）离子中铬是SP~3杂化吗

本文从杂化轨道理论和分子轨道理论两个侧面论述了ＣｒＯ４２－离子中铬的杂化轨道类型是ｄ３Ｓ而不是ｓｐ３。     

官能团化的1,1,2,3-四取代茚的合成及其晶体结构

在5 mol%FeCl3·6H2O催化下,1,1,5-三苯基-3-对氯苯基-2-对氯苯甲酰基-1-戊烯-4-炔-3醇可顺利进行分子内傅-克环化反应,以96%的产率得到标题化合物——3-苯基-1-对氯苯基-1-(2-苯乙炔基)-2-对氯苯甲酰基茚.化合物经1H NMR,13C NMR,IR,HR MS表征,化合物的结构经X-射线单晶衍射分析确证.晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=11.785(3),b=17.267(4),c=13.713(3),α=90,β=103.215(3),γ=90°,V=2716.7(11)3,Z=4,Dc=1.324 g/cm3,μ=0.267 mm-1,F(000)=1120,结构偏离因子R1=0.0399,wR2=0.1003,共收集到I2σ(I)的可观测点4613个.     

利用AutoLISP实现参数化绘图

随着计算机技术的发展,设备设计及制图也应该充分利用计算机技术发展的成果。对设备设计技术进行优化,这不仅可以提高设计的工作效率,还可以从整体上提高设备设计的水平。     

官能团化聚丙烯改性Al（OH）3／PP复合材料的力学性能

用溶融挤出法制备了不同接枝率的官能团化聚丙烯（FPP）,研究了FPP对改性的Al(OH)3/PP复合材料的力学性能与断裂形态的影响,并对FPP在复合材料中作用机理进行了初步探讨,观察到随Al(OH)3用量增加,PP的拉伸强度和弯曲强度逐渐降低,断裂伸长率明显降低,FPP加入有利于Al(OH)3/PP复合材料力学性能改善、填料分散和增强填料与基体界面相互作用,尤其在高填料中功效更加明显。     

SP~3杂化的气体分子在金红石相二氧化钛(110)面吸附规律与特性

采用基于密度泛函理论(DFT)体系下的第一性原理平面波超软赝势方法,研究了sp3杂化气体分子H2O,NH3和CH4在金红石相Ti O2(110)表面的吸附.研究发现:含有氧空位的表面较无氧空位表面更容易吸附气体分子.影响吸附稳定性和吸附能的主要因素是分子的极化率,分子极化率越大,吸附越稳定.表面氧空位对分子负电荷中心的吸附是整个吸附的主要原因.通过差分电荷密度和电荷布居数分析来看,表面与吸附分子存在电荷转移,转移电子数目大小为:NOC,吸附方式为化学吸附,吸附稳定性为NH3H2OCH4.通过态密度、吸收谱和反射谱分析发现,表面氧空位缺陷使材料在费米能级附近出现了态密度峰值,极大地改变了材料的光学性质,占主导作用;而表面吸附H2O,NH3,CH4分子后对表面的光学性质影响相对较低,占辅助作用.O,N,C原子的电子在费米能级附近的态密度贡献为NOC,与转移电子数目顺序一致.相比氧空位表面,吸附CH4后对材料的光学性质影响不大,但吸附H2O和NH3后其吸收系数和反射率有所降低.这为进一步研究该材料的气敏传感特性提供了理论基础.     

利用CS3000实现水碳比控制

根据天然气的流量,及时调整进装置蒸汽流量,以期节约装置能耗;同时,一旦不能满足装置需要,需要及时通过紧急停车系统ESD来强制压缩机K1101A/B负荷回零、并参与装置联锁,关闭流控阀FV2101、脱硫反应器R2102原料进口阀、关闭原料气紧装置压控阀PV2102A、中变气进PSA阀UV2201,保证装置安全。     

TBHP氧化烯丙位sp3 C-H键制备其官能团化衍生物

目的 本文研究以TBHP(70％水溶液)氧化烯丙位sp3 C-H键,过渡金属催化实现其C-C官能团化,并成功合成一系列衍生物.方法 以0.25倍当量的CuCl、0.1倍当量的CoCl2为催化剂,乙腈为溶剂,2倍当量TBHP为氧化剂,1.5倍当量分子筛为添加剂,在80℃反应条件下,可以有效地促进环己烯烯丙位C—H键的活化...     

官能团化聚丙烯改性Al(OH)_3/PP复合材料的力学性能

用熔融挤出法制备了不同接枝率的官能团化聚丙烯（ＦＰＰ）,研究了ＦＰＰ对改性的Ａｌ（ＯＨ）３／ＰＰ复合 材料的力学性能与断裂形态的影响、并对ＦＰＰ在复合材料中作用机理进行了初步探讨．观察到随Ａｌ（ＯＨ）３ 用量增加,ＰＰ的拉伸强度和弯曲强度逐渐降低,断裂伸长率明显降低．ＦＰＰ加入有利于Ａｌ（ＯＨ）３／ＰＰ复合材 料力学性能改善、填料分散和增强填料与基体界面相互作用,尤其在高填料中功效更加明显．     

不同取代基团对胍基官能团结构与理化性质影响的理论研究

利用杂化的密度泛函方法从理论上研究了不同胍基衍生物的几何结构、电子结构、轨道分布、离解能、化学势等理化性质,并对各理化指标的计算结果进行了比较,比较发现,以适当的小原子基团代替原来体系中的大原子基团,可以在简化生物分子量化计算的同时,得到可信度很高的理论结果,计算结果还显示,对生物分子的简化遵循着一定的原则,需要一定的技巧。     

PMP杂环碳-4-酰基化反应的初步研究

本文通过实验对Jensen反应的机理提出修正和补充。可以初步认为在氢氧化钙的作用下PMP碳-4酰基键是直接一步协同缩合形成的。氢氧化钙在反应中不仅起着碱催化剂的作用,而且在PMP杂环碳-4酰基键的形成过程中起着有利于成键的模板作用。     

C84富勒醇碳笼外接官能团数目的确定

为确定所合成的c84富勒醇外接官能团数目,利用同步辐射光电子能谱( XPS)技术,对C84富勒醇进行窄区域高分辨细扫描采集C1s芯能级能谱,分峰拟合C1s谱峰.确认该化合物的平均分子式为C84O8 (OH)I8.结果表明,同步辐射XPS法是确定富勒烯水溶性衍生物外接官能团数目的有力工具.     

三氮杂苯-(水)3簇氢键结构性质

使用密度泛函理论B3LYP方法研究了三氮杂苯-(水)3簇氢键结构与性质.进行构型优化和频率计算,分别得到稳定的1,2,3-三氮杂苯-(水)3簇、1,2,4-三氮杂苯-(水)3簇和1,3,5-三氮杂苯-(水)3簇复合物6个、8个和7个,复合物存在强的氢键作用,稳定复合物结构中形成起于N…H─O氢键终止于O…H―C氢键的水链氢键网结构最稳定.经基组重叠误差和零点振动能校正后,最稳定的1,2,3-三氮杂苯-(水)3簇,1,2,4-三氮杂苯-(水)3簇和1,3,5-三氮杂苯-(水)3簇复合物的相互作用能分别为-79.33,-76.38和-67.79 kJ/mol.三氮杂苯-(水)3簇复合物中,N…H─O氢键的形成使水中H─O对称伸缩振动频率明显红移.同时使用含时密度泛函理论研究水对三氮杂苯单体分子第一1(n,π*)激发态垂直激发能的影响.     

碳碳双键对3-己烯酸甲酯着火延迟的影响

为了研究己烯酸甲酯在均质压燃条件下的着火规律,通过一台快速压缩机开展了3-己烯酸甲酯(mhx3d)在上止点压力为1.1,1.5,2.0MPa,当量比为0.5,1.0,1.5条件下的着火试验.并将mhx3d着火延迟与己酸甲酯(mhx)在上止点压力为1.5,2.0MPa,当量比为1时的实验结果进行了对比.使用CHEMKIN-PRO软件对mhx3d和mhx在较宽的温度范围内的着火延迟进行模拟,并进行了反应物浓度分析、敏感性分析和反应路径分析,研究了影响着火的重要基元反应.此外,在mhx3d中加入正丁醇(比例20%,40%,60%)来研究正丁醇对mhx3d着火延迟的影响.结果表明:mhx3d的当量比减少会增大着火延迟,减小最大燃烧压力;mhx3d的着火延迟随着正丁醇含量的增加而增大;mhx3d的着火延迟会随上止点压力的增大而减少;与mhx相比,mhx3d不存在明显的负温度系数现象,这是因为mhx3d中含有碳碳双键.试验测量了mhx3d的着火延迟,揭示了双键结构对mhx3d着火的影响.     

B3N3H6与HF、HCl和H2O形成的氢键和双氢键

运用量子化学从头算方法分别研究B₃N₃H₆与HF、 HCl和H₂O分子间形成的双氢键B—H…H—X与传统氢键N—H…X与X—H…X(X=F,Cl,O). 结果表明, 双氢键作用使B—H和H—X键长增大, 伸缩振动频率红移; 而传统氢键的作用使N—H和H—X键长增大, 频率红移. 电子密度拓扑性质分析表明, 这些相互作用具有氢键的基本特征. 自然键轨道分析表明, 超共轭和重杂化理论可以解释这些双氢键和氢键的形成机制.     

甲基硫醚基团的官能化研究（特约稿）

本研究以甲基硫醚与溴代烷为原料,以生成热力学更稳定的硫醚为驱动力,在相对温和的条件下通过一锅法直接制备新的硫醚衍生物。该方法避免了使用过渡金属,额外的添加剂以及严格的无水无氧条件,而且底物范围广,平均收率大于70%。通过本研究发展的硫醚官能化方法,成功对一系列的芳香/脂肪烷基甲基硫醚衍生物实现了进一步烷基化,包括非天然甲硫氨酸单体合成子的制备。