取代酚-咪唑 型环番的合成

用２，６－二（咪唑甲基）－４－氯苯酚分别与邻、间、对－二（溴甲基）苯或２，６－二（溴甲基）吡啶反应，合成了一类新型的取代酚－咪唑钅翁型环番．所有化合物均被ＭＳ，１ＨＮＭＲ，ＩＲ和元素分析证实     

双咪唑,三咪唑的选择性2—位羟甲基化反应

双咪唑，三咪唑与甲醛水溶液在封管内于１２０～１４５℃进行选择性的２－位羟甲基化反应，制得双（羟甲基）双咪唑和三（羟甲基）三咪唑产物，它们的结构经ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析证实。     

二咪唑二甲醛、三咪唑三甲醛的简便有效合成

咪唑化学在杂环化学、生命化学和超分子化学中占有特别重要的地位．咪唑环的反应性能十分丰富，但其选择性反应较难实现［１～４］，探索咪唑、双咪唑、三咪唑及其衍生物的选择功能化反应，研究它们的简便有效的合成方法，拓展其在众多科技领域的应用是很有意义的．文献报道的咪唑或取代咪唑－２－甲醛的合成方法［５～８］步骤多、原料试剂较特殊、产率较低．Ｉｖｅｒｓｅｎ等曾试用ＳｅＯ２为氧化剂氧化１－甲基－２（羟甲基）咪唑，但产率极低［９］．后来，选用ＭｎＯ２为氧化剂，成功地将保护了ＮＨ的４－或５－（羟甲基）咪唑及４，５…     

2‘—羟基—2’—[二正丁氧基]—膦酰基—6‘—甲基—庚酰三尖…

在过量的亚磷酸三丁酯（２）及活性锌存在下，２＇－氧－６＇－甲基－庚酰三尖杉碱（１）与α－溴代乙酸甲酯不发生Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ反应，而由１与２反应得到一种新的含磷三尖杉酯碱－２＇－羟基－２＇－［二正丁氧基］－膦酰基－６＇－甲基－庚酰三尖杉碱（３）及其差向异构体（３＇）及其差向异构体（３＇）的混合物。两者比例为７５：２５％，经硅胶薄层层离或柱层析分离得到纯品。它们的结构由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ数     

一种新型有机非线性光学材料—N—炔丙基—2—甲基—4—苯基咪唑的合成

取代二乙炔（ＰＤＡ）类化合物作为非线性光学材料具有许多突出优点，Ｎ－炳丙基－２－甲基－４－苯基咪唑的合成，为研究新型杂环取代聚二乙炔类材料开辟了新途径。     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应（XX）：取代哌啶羟胺及其…

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，２，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为，结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲人烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表现活化能和竞聚率表现出的差异，当阻聚剂     

含联吡啶单元大环配体的合成

６,６‘－二羟甲基－２,２’－联吡啶（１）经与３,４－二氢哟喃（ＤＨＰ）反应得到６－羟甲基－６‘－四氢吡喃（ＴＨＰ）氧甲基－２,２’－联吡啶（２）,化合物（２）经甲磺酰化和碘化反应得到６－碘甲基－６－,四氢呋喃氧甲基－２,２‘－联吡啶（５）经缩合,醇解反应以双（６’－羟甲基０２联吡啶－６－甲基）醚（７）;（７）与６,６‘－二溴在吡啶反应得到大环配体（８）,对中间体（２）的合成条件进行了探讨,所有中     

ⅢA族金属元素分子内配合物的研究(Ⅰ) 有机铝分子内配合物的合成

在无水乙醚中，用锂试剂法使２－甲基吡啶类化合物和甲醛反应制得２－（２－羟乙基）吡啶类化合物．后者和二氯亚砜发生取代反应后，产物制成格氏试剂和二烷基卤化铝反应合成了２－（２－吡啶基）乙基二甲基铝、２－（２－吡啶基）乙基二乙基铝和２－［２－（４－甲基）吡啶基］乙基二甲基铝．用１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）和ＭＳ作了鉴定．这３个化合物均未见文献报道．     

溴素的有机化学：I.2,4,6—三溴苯甲酸溴代和非溴代芳酯的合成

用ｍ－氨基苯甲酸作原料，经溴代、重氮化、还原脱氨、酰氯化和酯化反应等步骤，合成了六种新型的三溴苯甲酸代和非溴代芳酯，即：双（２，４，６－三溴苯甲酸）－２′，３′５′，６′－四溴－１′，４′－苯二酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２′，３′，４′，５′，６′－五溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２′，４′，６′－三溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４′－溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４′－甲基苯酯和２，４，     

溴素的有机化学：Ⅳ.单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２’，４’，６’－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２’，３’，５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２’，３’５’，６’－四溴－１’，４’－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２’，３’５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯。     

ⅢA族金属元素分子内配合物的研究（I）——有机铝分子内配合？…

在无水乙醚中,用锂试剂使２－甲基吡啶类化合物和甲醛反应制得２－（２－羟乙基）吡啶类化合物,后者和二氯亚砜发生取代反应后,产物制成格氏试剂和二烷基卤化铝反应合成了２－（２－吡啶基）乙基二甲基铝,２－（２－吡啶基）乙基二乙基铝和２－（２－（４－甲基）吡啶基）乙基二甲基铝,用＾１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）和ＭＳ作了鉴定,这３个化合物均未见文献报道。     

6—（2—甲基—4—苯基咪唑）—2,4—己二炔—1—醇的合成与表征

目的寻找新的具有较高非线性极化率和光损耗小的有机非线性光学（ＮＬＯ）材料．方法在实验基础上,讨论了不同的有机结构对聚二乙炔（ＰＤＡ）类材料非线性的影响,如杂原子取代、共轭效应、氢键、亚甲基的弯曲效应、电荷分离状态的芳香性失去、Ｄ～Ａ强度等．在此基础上首次合成了６－（２－甲基－４－苯基咪唑）－２,４－己二炔－１－醇．结果实验表明,该二乙炔醇能热聚合光不聚合,单体热稳定性好,聚合物可溶．结论二乙炔醇所表现出的性能与预计的一致．为广泛研究这类化合物的非线性光学性能提供了可能．     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(XX)取代哌啶羟胺及其稳定自由基对苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为．结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＨＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表观活化能和竞聚率表现出的差异．当阻聚剂为２００μｇ时，共聚物组成发生改变，它们的恒比共聚点由对照实验的０．５２９分别变化为０．５４３（ＴＭＨＰＨＡ）和０．５６７（ＴＭＨＰＯ）．     

溴代去甲基斑蝥素的合成,标记和动物体内分布

合成了溴代去甲基斑蝥素（５，６－二溴－７－氧杂二环（２．２．１）－二甲酸酐），并用＾１２５Ｉ进行了标记，对标记物进行了分析鉴定及动物体内分布测定，结果表明，标记溴代去甲基斑蝥素的最佳条件是１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＮＯ３，Ｖ（乙醇）：Ｖ（水）＝２：８体系中，反应温度控制在８０～９０℃，反应３０ｍｉｎ标记率达８７％，以Ｖ（乙酸乙酯）：Ｖ（冰醋酸）：Ｖ（水）＝３０：２：１的体系为展开剂，在硅胶纸上进行薄层分     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

西松烯内酯的合成研究：II.中间体苏式—7—羟基—3…

以香叶醇为原料经过４步反应得到８－溴－３，７－二甲基－（２Ｅ，６Ｅ）－辛二烯基苯硫醚（７），（７）与龙牛醛在Ｃｒ（Ⅱ）作用下立体选择地得到苏式－７－羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２）－十四碳三烯苯硫醚。     

单－6－（咪唑－1－基）－β－环糊精的合成

由β－ＣＤ—ＯＴｓ或β－ＣＤ－Ｉ在ＤＭＦ中，和过量咪唑反应，合成了单－６－（咪唑－１－基）－β－环糊精（简称β－ＤＣ－Ｉｍ）．产率较高，分别为６０％和６２％．并对化合物的结构进行了ＴＬＣ、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ及元素分析等确证．其中ＵＶ数据未见文献报道．     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应，发现双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应     

2－硝基甲基噻唑－4－羧酸乙酯的合成及与丙烯酰胺的缩合

２－溴代甲基噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅱ）用ＮａＮＯ２或ＡｇＮＯ２硝化，得到２－硝基甲基噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅲ）．发现Ⅲ在ＤＭＳＯ中以酸式异构体存在，在ＣＤＣｌ３中以假酸式存在．在Ｍｉｃｈａｅｌ加成条件下，（Ⅲ）与丙烯酰胺缩合，没有得到预期的产物２－〔３′（３′－硝基丙酰胺）〕噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅳ）而是得到相当于１，３－偶极加成产物，２－〔３′（５′－酰胺基二氢异口恶唑基）〕噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅴ）．讨论它的形成机理     

微波辐射下离子液体［RMIm］PF6（R=P, B, C6）的合成及其电导率研究

在微波辐射下,1－甲基咪唑分别与有机卤盐(1－溴丙烷、1－溴丁烷、1－溴己烷)在80 ℃回流加热10 min,可制得咪唑类离子液体的中间体溴代1－丁基－3－甲基咪唑（［BMIm］Br）、溴代1－丙基－3－甲基咪唑（［PMIm］Br）、溴代1－己基－3－甲基咪唑（［C6MIm］Br）,进一步与HPF6在室温搅拌反应4 h,制得憎水性的咪唑类离子液体［BMIm］PF6,［PMIm］PF6和［C6MIm］PF6。对这3种离子液体及其在不同有机溶剂如丙酮、甲醇、乙酸乙酯中的电导率进行测定,发现离子液体的电导率受咪