改性Co-ZSM-5分子筛的催化性能研究

制备了硅、磷、硼改性的Co-ZSM-5分子筛催化剂,考察了样品上的催化反应性能,其中负载量为1.0wt./%的硼改性Co-ZSM-5分子筛样品表现出最佳乙烷氨氧化反应性能。结合表征结果认为,处于分子筛通道内的α型Co2＋离子是乙烷氨氧化反应的主要活性中心。     

Y型分子筛催化剂的表面酸性及其催化性能

利用吡啶吸附红外光谱（Py-IR）和X射线衍射法表征了磷钨酸（PW）、氢氧化铌改性分子筛的表面酸性和结构,用催化法脱除芳烃中微量烯烃的烷基化反应研究其酸催化性质。结果表明：催化剂的结构、表面酸含量和磷钨酸、氢氧化铌在催化剂中所占的比例,都显著地影响烷基化反应;Dawson结构的磷钨酸比Kiggen结构的磷钨酸具有较好的催化烷基化反应活性;随着磷钨酸含量的增加,催化剂B酸量先增加后减少,L酸量减少;随着氢氧化铌含量的增加,总B酸量和L酸量都减少,催化剂的活性随总B酸量与总L酸量比值的增加而提高;用磷酸或草酸处理氢氧化铌,总B酸量与总L酸量的比值增大,可进一步提高分子筛的活性和寿命。研究结果还表明：强B酸不利于脱烯烃反应。     

沸石分子筛的碱性及碱催化性能研究

该研究不仅从理论上阐明了碱性沸石催化反应机理,反应活性、选择性与沸石酸碱性之间的关系,拓展了沸石催化的负碳离子化学,而且为开发研制新的工业催化剂,改变对甲基苯乙烯及高级醇的传统合成路线和工艺提供了理论上的依据和途径,有着宽广的应用前景.     

乙苯烷基化择形催化剂——改性HZSM-5分子筛的研究

HZSM-5在不同pH值对Mg~(2+)和Mn~(2+)的吸附量测定结果发现,HZSM-5吸附Mg~(2+)和Mn~(2+)的最佳pH值都在3.0附近。对Mg(Ac)_2/HZSM-5和Mn(Ac)_2/HZSM-5的热分解性能研究结果表明:由于Mg(Ac)_2、Mn(Ac)_2和载体HZSM-5之间的相互作用,使得负载型样品热分解的起始温度比纯Mg(Ac)_2和Mn(Ac)_2低,而完全分解的温度由纯样品的500℃左右提高到550℃左右。镁改性HZSM-5分子筛上进行乙苯与乙醇烷基化反应可直接合成高纯度的对二乙苯。在反应温度38O℃,空速6.9L·h~(-1)下,在Mg(1.5)HZSM-5催化剂上,反应达到稳定后,对位选择性为96％,对二乙苯产率达5.8％。经Mn改性的HZSM-5催化剂上,对二乙苯产率为6.3％,乙苯转化率达7.0％,但对位选择性只有82.3％。经Mg、Mn同时改性的HZSM-5催化性能没有MgHZSM-5好。     

双金属MEL结构杂原子分子筛催化性能的研究

研究了Ｈ２Ｏ存在下双金属ＣｒＣｏ－、ＶＣｒ－、ＶＣｏ－、ＶＮｉ－、ＣｒＮｉＭＥＬ结构杂原子分子筛对环己醇、２－丁醇、２－丙醇、环己烯的选择氧化催化性能,并考察了反应温度及Ｈ２Ｏ２浓度对环己烯催化氧化反应的影响。结果表明,反应物不同,活性亦不同,其顺序为环为已烯〉环己醇〉２－丁醇〉２－丙醇;ＣｒＮｉ、ＣｒＣｏＭＥＬ分子筛活性较高,而ＶＣｏ－、ＶＣｒ－、ＶＮｉＭＥＬ分子筛活性较低,反应温度和Ｈ２Ｏ２浓     

不同类型分子筛对甲缩醛的催化性能

在间歇反应方式下, 研究了以甲醛和甲醇为原料合成甲缩醛反应所需的催化剂. 在30 ℃, 醛醇摩尔比为1∶2, 加入5%（质量分数）的催化剂条件下, 考察了HY, HM , Hβ, γ-Al₂O₃和 HZSM-5等催化剂对该合成反应的催化效果, 从中优选出HZSM-5. 进一步对不同硅铝比和 不同交换度的HZSM-5进行评价. 实验结果表明, 硅铝比为38, 交换4次的HZSM-5分 子筛对该 合成反应具有良好的催化作用, 甲醛的转化率为45%, 甲缩醛的选择性达99%. 该催化剂经 20次重复使用, 甲醛的转化率、 甲缩醛的选择性无明显变化, 表现出良好的催化稳定性 .     

ZSM-5(DG)型分子筛催化剂水热稳定化处理的研究

本文研究了两种 ＺＳＭ－５型分子筛催化剂在水热稳定化过程中各种因素的影响 及物化性质的变化。指出温度和时间是重要影响因素，进水空速影响较小，水蒸汽 中混入一定量的空气，处理效果更好。处理后催化剂酸度减小活性下降，水及正已 烷和环已烷吸附量减少，憎水性和形选性增强，骨架崩塌温度提高，结构更加稳定。 对性能优异的ＨＤＧＡ催化剂提出较适宜的处理条件。     

MCM-49分子筛的合成及催化性能

以六亚甲基亚胺（HMI）为模板剂, 采用水热合成法合成了MCM-49分子筛, 考察 了静态合成条件对合成的影响. 用XRD, IR和NH₃-TPD等测试手段对合成产品的 物相和酸性进行分 析和表征, 结果表明： n(H₂O)∶n(SiO₂)＝35～40, n(HMI)∶n( SiO₂)＝0.5和n(SiO₂)∶n(Al₂O₃ )=20～35, 晶化72　h可以稳定合成出MCM-49分子筛, 合成的样品在1-丁烯骨架异构 化反应中表现出良好的催化性能.     

Ni改性SAPO-11分子筛择形催化2-甲基萘烷基化制2,6-二甲基萘

采用水热法以n_Al2O3∶n_{DPA（二正丙胺）}∶n_P2O5∶n_SiO2∶n_H2O=10∶10∶10∶0.2∶43制备了SAPO-11分子筛,使用等体积浸渍法负载金属Ni改性SAPO-11分子筛.通过XRD,SEM,N₂吸附-脱附和NH₃-TPD对SAPO-11分子筛催化剂进行了理化性质的表征.在400℃,3.5 MPa, 2-甲基萘（2-MN）重时空速（WHSV）为0.5 h^-1的条件下,考察了负载Ni不同量的SAPO-11分子筛催化剂的烷基化活性.结果表明,2%Ni/SAPO-11分子筛催化剂具有最高的选择性及2,6-/2,7-DMN比(即2,6-二甲基萘（2,6-DMN）和2,7-二甲基萘（2,7-DMN）的物质的量之比),反应7 h后,分别可以达到46%和2.04.SAPO-1...     

基于BP神经网络的MCM-22分子筛催化性能预测模型研究

基于人工神经网络建模方法,建立了MCM-22分子筛催化剂在苯与丙烯液相烷基化过程中性能预测的BP神经网络模型,该模型关联了催化剂本征性能、工艺条件和反应产物分布之间的相互关系。对不同成型条件下得到的16种结构性能各异的MCM-22分子筛催化剂性能进行实验评价,将所获得的数据用于模型训练和预测结果检验。结果表明,所建立的模型对MCM-22分子筛催化性能具有较高的预测精度,预测平均相对误差为4.21%。因此,将BP神经网络作为MCM-22分子筛催化剂的性能预测和苯与丙烯液相烷基化过程的定量描述模型,是适宜和可靠的。     

Ti-MCM-41分子筛对苯酚羟化反应的催化性能研究

本文用自合成的Ti-MCM-41分子筛为催化剂,苯酚和H2O2直接氧化法合成苯二酚。用化学分析和色谱分析来确定H2O2的分解率、利用率、苯酚的转化率、苯二酚的选择性。反应温度70℃、反应时间7h、进料比：n（苯酚）In（H2OM2）=3：1;n（苯酚）／n（Ti-MCM-41）=10：1是较为理想的条件。     

微波Ga-A型分子筛尿素催化还原烟气脱硝研究

将尿素和GA-A型分子筛混合装入石英管中放入微波反应器里,进行从模拟富氧废气中脱除NOX的效果性能实验研究。微波GA-A型分子筛上尿素选择性还原能有效地脱除废气中的NOX,NOX的去除率可达92%,烟气微波脱硝去除量可达70.6 MG/H。尿素和GA-A型分子筛共同使用时净化效率和微波去除量明显高于单独使用尿素或GA-A型分子筛,单独使用GA-A型分子筛没有微波脱硝效果。微波脱硝效果随着入口NOX浓度的增大而增大。氮氧化物的净化效率随着气体流量的增加而逐渐减小,而微波脱硝去除量随着气体流量的增加而逐渐增大。适宜的功率为259~280 W,适宜的气体流量为0.5 M3/H左右,微波反应器内的温度为104~113℃,明显低于SCR和SNCR。微波脱硝的机理是GA-A型分子筛催化尿素和氮氧化物发生微波诱导催化反应达到脱硝的目的。     

化学所在分子筛择型催化研究中取得新进展

在中国科学院、国家自然科学基金委和科技部的大力支持下,分子纳米结构与纳米技术院重点实验室的科研人员最近在利用分子筛择型能力研究甲醇制烯烃机理方面获得重要进展。     

Ag@MFI分子筛的制备及其催化CO氧化性能

在一定配比下,以银离子与二乙烯三胺形成的配合物为结构导向剂采用一锅法合成了一系列不同硅铝比的Ag@MFI分子筛,并对其进行了X-射线衍射、氮气吸附、扫描电子显微镜及X-射线荧光等物化表征.结果 表明产物为具有单一形貌、高结晶度的MFI拓扑结构的纯相.而后,对得到的不同Si/Al的Ag@MFI分子筛进行CO氧化性能评价,...     

分子筛的催化应用

综述了近年来分子筛在催化领域的研究情况,着重介绍了其在低碳烯烃转化反应、烷烃的脱氢环化、烃类的芳构化、烃类的异构化、氧化还原反应及甲醇转化为低碳烯烃等方面的催化应用。     

分子筛催化甲苯酰化反应研究

在对传统酰基化反应的催化剂改进中,HZ-1沸石分子筛显示了很好的催化性能.以甲苯为底物,分别以苯甲酰氯和苯酐为酰化剂,考察了在不同酰化剂下催化剂的催化性能,发现苯甲酰氯在此催化剂催化下显示了较高的反应活性和选择性.苯甲酰氯为酰化剂的最佳优化条件:甲苯和苯甲酰氯物质的量比为2.5∶1,四次交换的HZ-1沸石用量2g,反应温度130℃,反应时间15h,4-甲基二苯甲酮色谱收率可达94.8%;苯酐为酰化剂时,催化剂采用用量为2.5g的二次交换的HZ-1沸石,物料配比为4∶1,反应温度250℃,反应时间为5h,目标产物2-甲基蒽醌的色谱收率为65.09%,苯酐转化率为71.3%.两种酰化剂都具有很好的工业化前景.     

改性分子筛催化酯化反应的研究

本文报道了以复合稀土氧化物进行改性的４Ａ分子筛为催化剂合成乙酸３－甲基－１－丁酯，产率为７４．５％．     

高选择性SAPO-34分子筛的合成及催化性能

以磷酸铝为铝源和磷源用水热合成法制备了具有CHA骨架结构的SAPO-34分子筛,采用XRD、BET、NH₃-TPD和SEM等手段对分子筛进行了表征。以甲醇裂解制取低碳烯烃(MTO)为模型反应,采用固定床反应装置,对制备的分子筛进行了催化性能评价。结果表明,合成的分子筛具有SAPO-34结构,酸性较强,在MTO反应中几乎只有乙烯生成,对乙烯的选择性达到90%以上,再生性能(热稳定性)较好,与按照传统方法合成的SAPO-34分子筛相比,催化性能更好。     

CoNiAPO-5分子筛的合成、表征及其催化性能

采用水热合成法制备了不同Co/Ni摩尔分数的CoNiAPO-5分子筛,X射线衍射证明,所合成的分子筛具有典型的AFI结构.傅立叶变换红外光谱和紫外-可见漫反射光谱的结果显示,Co进入了AlPO-5分子筛的骨架,而大部分的Ni位于骨架外,只有少部分的Ni进入了骨架.所合成的分子筛在环己烷催化选择氧化制备环己酮和环己醇反应中的催化性能显示,NiAPO-5表现出较高的酮醇比,而CoAPO-5则具有较高的环己烷转化能力.在CoNiAPO-5分子筛催化环己烷氧化反应中,Ni、Co表现出一定的协同作用.