论烯烃加成反应中的取向问题

1加成反应的类型加成反应是烯烃的特征反应,烯烃的加成反应按其机理不同可分为亲电加成和自由基加成．亲电加成是烯烃最具代表性的反应,在反应中,亲电试剂在催化剂的作用下,形成亲电质点,与亲核体烯烃作用,首先形成中间体碳正离子,然后再与体系中的负性基团结合,得到最终产物．其反应机理可表示如下（以烯烃与HX加成反应为例）：自由基加成是烯烃的另一类加成反应．进攻试剂在引发剂或其它能引发自由基的条件作用下,首先生成自由基,然后进攻烯烃,形成中间体碳的自由基,碳自由基再夺取进攻试剂的氢原子,得到产物和新的进攻试剂…     

关于乙烯、乙炔的亲电加成反应

本文避开热力学范畴,着眼于动力学因素,从碳原子杂化状态,电子屏蔽效应和中间体的稳定性等几方面探讨乙烯,乙炔的亲电加成反应活性问题,更全面,更本质地揭示了乙烯比乙炔亲电加成活性大的内在因素。     

有机反应活性中间体—苯炔

本文主要论述了苯炔的结构，它所具有的高度反应活性及苯炔的环加成反应，与亲核试剂的反应，与亲电试剂的反应，苯炔的聚合等有关苯炔的反应。     

乙烯和乙炔的亲电加成反应及其酸性

根据价键理论、分子轨道理论和亲电加成反应所生成中间体稳定性的不同 ,分析了乙烯和乙炔亲电反应的难易 ,根据元素电负性及异裂后生成离子的稳定性不同 ,讨论了乙烯和乙炔的酸性强弱     

略论亲电加成反应中的反马氏加成问题

本文通过三氟甲基乙烯与卤化氢的加成和其它例子,指出对于一些涉及碳正离子的亲电加成反应的反马氏加成行为,必须在详细考察反应的真实机理的基础上才能给出可靠的解释,不能一概套用某种固定模式.     

善于烯烃的亲电加成反应机理与立体选择性

烯烃的亲电加成反应机理一般认为有两种可能历程。一种是通过生成环状正离子中间体进行的。通过这样的历程进行的加成反应是反式加成，另一种是通过碳正离子中间体进行的，它所得到的产物无立体选择性。     

α,β-不饱和醛酮亲核加成的电子效应

运用微扰理论讨论了α,β-不饱和醛酮亲核加成反应的电子效应.     

论烯烃亲电加成反应中的择向性

亲电加成是烯烃的特征反应．在烯烃的亲电加成反应中,如果反应物烯烃是对称的分子,加成无择问问题;如果不对称试剂E—NU（E≠Nu）与不对称烯烃进行加成时,则可以生成两种加成产物．如：这两种可能性一般是不均等的,加成结果往往是其中一种产物占优势,或甚至只能得到一种产物．所谓加成的挥向,就是E和NU分别加成在双键的哪一端的问题．1经典的马氏规则关于加成的择向问题,几乎所有的教材[1,2]都采用经典的马科尼科夫规则（简称马氏规则）来进行解释的．即不对称烯径与卤代氢等极性试剂加成时,卤素加到含氢较少的不饱和碳原子上…     

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1,3—二羰基化合物亲核加成反应

由２－苯基吲哚经亚硝化，还原，氧化及水解合成了２－苯基－３Ｈ－吲哚－３－酮（１）１与１，３－二羰基化合物的酸催化亲核加成反应给出了高产率的２，２－二取代－１，２－二氢－３Ｈ－吲哚－３－酮（７）。     

用HMO理论解释卤素的定位效应

在苯环的取代定位规律中,卤素是较特殊的定位基。它虽然是邻对位定位基,却使苯环钝化。例如:氯苯硝化反应的速度要比苯硝化反应的速度慢三十三倍。 对这种现象的解释,一般认为:卤素本身电负性大、使苯环上的电子密度普遍下降,导致亲电基团不易进攻,使苯环钝化。这种效应称之为诱导效应。当亲电基团终于结合在苯环上时,它可以形成若干种过渡态     

影响两可亲核试剂反应产物比例因素的探讨

<正>两可亲核试剂的存在已经不为有机化学工作者所陌生了。有两个潜在性受亲电试剂进攻位置的亲核试剂称为“两可亲核试剂”(ambident nucleophiles)。这一类亲核取代反应的试剂,可同时在分子中两个部位发生反应,例如,卤代烷与氰化钠反应生成腈而与氰     

13C—NMR谱化学位移的经验参数与定位效应

本研究了取代苯13C－NMR谱化学位移的经验参数与芳烃取代活性顺序以及亲电取定位效应的关系。     

偶极环加成反应的反应性及其应用

1.3-偶极环加成反应在杂环合成中是极为有效的合成方法。本综述讨论了1.3—偶极环加成反应的反应性、历程、立体化学、区域选择性和一些典型的应用实例。     

吲哚里西定167B前体的合成

以Boc-L-脯氨酸为原料,进行Weinreb酰胺化反应、乙炔格氏试剂的取代反应、分子内氮参与的1,4加成反应以及分子间迈克尔加成反应。用4步反应得到的46.74%的产率合成了含有2个手性中心的重要中间体。     

扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管与臭氧环加成反应机理的理论研究

用半经验AM1方法和密度泛函B3LYP方法研究了扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管和臭氧的1,3-偶板环加成反应,采用Bemy梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明,O3在SWBNNT(5,5)的1,2和1,3键上的加成反应为一步反应,1,2加成反应的活化势垒较1,3加成反应的低11．02kJ／mol,从动力学角度解释了1,2加成优于1,3加成的原因,还讨论了产物的能带结构和导电性变化。     

关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

以结构为基础，以电子效应为主线，讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点，特别着重研究了自由基加成反应的定位规律以及定位效应指数的应用。     

手性金属络合物催化C,N-二苯基硝酮立体选择性环加成反应研究

研究了双噁唑啉、酒石酸衍生物(TADDOLate)和L-氨基酸席夫碱等三类手性配体与金属的络合物对二苯基硝酮与缺电子烯烃或乙烯基乙醚环加成反应的催化性能.结果表明:三类手性配体组成的金属络合物对反应的速度和收率有较大的提高;双噁唑啉和TADDOLate的络合物使无选择性的硝酮与缺电子烯烃、的环加成反应变成区域专一性反应,对映异构体选择性最高达到76%;氨基酸席夫碱络合物使硝酮与乙烯基乙醚的环加成反应的endo/exo取向发生逆转,并且选择性达到90%以上.     

有机化学中的亲核取代反应

亲核取代反应是有机化学中的一类非常重要的反应,可分为四种类型：①饱和碳原子上的亲核取代反应（SN1和SN2）;②不饱和碳原子（主要是芳环）上的亲核取代反应;③经苯炔中间体的亲核取代反应;④底物为羧酸衍生物（酰卤、酸酐、酯、酰胺）的亲核取代反应。这些亲核取代反应在有机合成上有着极其广泛的应用,但因反应机理的差异性较大,学生学买并掌握起来困难较大。文章拟将上述四种类型的亲核取代反应进行系统分析和比较,找出反应的规律性,以期帮助学生学习之需要。     

定量研究化学反应活性的的理论模型

应用杂化轨道和键轨道理论,以广义微扰理论为基础,建立了定量研究加成反应、取代反应、环合反应等的反应活性模型,并对氢键体系及Diels-Alder进行了讨论。     

PMO与周环反应的选择性原则

本文运用微扰理论的普通化方程，分析了周环反应的微扰能，从而推导出电环化反应和加成反应的选择规则。