高氯酸银-苯配合物结构的重新测定和从头计算

在低温下对高氯酸银-苯配合物AgClO₄&;#8226;C₆H₆的晶体结构进行了重新测定，晶体属斜方晶系，空间群Cmcm（#63）.晶胞参数：a=8.154 0(6)×10^-10 m， b=7.918(4)×10^-10 m， c=11.717(1)×10^-10 m，V=756.4(4)×10-³⁰m³, Z = 4, 精度偏离因子R=0.023, Rw =0.050.根据该配合物晶体结构特征和从头计算的研究结果, 与前人报道的结构数据进行了对比, 指出两次测定在结构上的差异.据此, 提出了目前在中外教科书中有关苯在与银离子配位时发生严重变形的描述有待更正的必要性.     

间苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成,表征和…

合成了两个新型的双核钴（Ⅱ）配合物：［Ｃｏ２（ＩＰＨＴＡ）（ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和Ｃｏ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｄ）４］（ＣｌＯ４）２（２）（ＩＰＨＴ代表间苯二甲酸根阴离子；ｂｐｙ和ｔｍｄ分别为２，２＇－联吡啶和１，３－丙二胺的缩写。）基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，每个钴（Ⅱ）离子处于畸变的八面体环境。测定了配合物的变温磁化率，     

超分子配合物-苯六甲酸钆(Ⅲ)的结构与性质表征

超分子化学是研究多个分子通过非共价键作用而形成的功能体系的科学。苯六甲酸作为一类多齿配体,在与金属离子形成配位聚合物的合成反应中具有相当灵活多变的配位性质。无论主族金属离子象Ca、Al,还是过渡金属离子如Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Y(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)等都已有合成报道。苯六甲酸根阴离子作为一种多齿配体,通过羧基上的氧原子与金属配位可以形成多种形式的配合物。随着阳离子性质和反应条件的不同,苯六甲酸根阴离子上的6个羧基中的2到6个可能会失去质子,与金属离子形成多核链,进一步通过氢键连接成一维带状或二维层状的超分子结构。本文通过改良了的文献方法首次合成了稀土离子Gd(Ⅲ)与苯六甲酸所形成的三维网状超分子,并对其结构和性质作了表征。     

一个具有二维层状结构Co~Ⅱ配合物的合成和晶体结构

通过水热合成合成了一个新颖配合物[Co2(L)(p-bix)]n[H4L=5,5′-亚甲基二间苯二甲酸,p-bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)-苯].X-射线衍射分析表明,化合物结晶于单斜晶系,空间群C2/c,其晶胞参数为a=18.709(4)?,b=12.941(3)?,c=12.464(3)?,β=109.620(4)°,V=2 842.5(11)?3,Z=4,F(000)=1 424.3,R(int)=0.082 5.配合物中,H4L以完全脱质子的形式参与了金属离子Co2+的配位.化合物是一个2D的层状结构,其中,双核钴通过L4-相连成二维平面[Co2(L)]∞,然后,p-bix配体在平面的上下两侧连接金属Co2+离子.层与层之间通过L配体苯环上的π-π弱相互作用,形成3D超分子结构.     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

对苯二甲酸根桥联的铜配合物的合成和性质研究

合成了两个以对苯二甲酸根为桥的双核铜配合物，通过元素分析确定了配合物的组成，并用红外，电导和紫外光谱表征了配合物，测定和研究了一个配合物的磁学性质。     

间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

合成了两个新型的双核钴 (Ⅱ )配合物 :[Co2 (IPHTA) (bpy) 4](ClO4 ) 2 　 (1)和 [Co2(IPHTA) (tmd) 4](ClO4 ) 2 　 (2 ) (IPHTA代表间苯二甲酸根阴离子 ;bpy和tmd分别为 2 ,2′_联吡啶和 1,3_丙二胺的缩写 ) .基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构 ,每个钴 (Ⅱ )离子处于畸变的八面体环境 .测定了配合物的变温磁化率 ,并用Heisenberg模型求得交换积分J分别为 8.6 9cm- 1(1)和 8.2 6cm- 1(2 ) ,表明双核配合物中钴 (Ⅱ )离子间存在弱的铁磁性超交换作用     

二水合苹果酸铜配合物的合成、晶体结构及氢键组装

合成并测定了二水合苹果酸铜配合物Cu·2[CH2(COO)CH(OH)COOH]·2H2O的分子和晶体结构,得其单晶.用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,晶体属单斜晶系,P21/C空间群,a=0.8447(5)nm,b=0.7413(5)nm,c=1.0286(7)nm,β=102.6710(10)o,V=0.6285(7)nm3,μ=0.858mm-1,z=2,Dc=0.517Mg/m3,F(000)=97,λ(MoKα)=0.071073nm,最终偏离因子R1=0.0363,wR2=0.0961(单位权重).晶体分子配位中心Cu(II)离子的配位数为六,构成一稍扭曲的八面体.在晶体堆积中,氢键为主要驱动力.     

氯桥联双核Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构与磁性

合成了一个氯离子桥联的双核锰(I)配合物[Mn2(phen)4(μ-Cl)2][Fe(bpdmb)(CN)2]2·3H2O(1)(bpdmb2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4,5-dimethylbenzenate),表征了其结构和磁性.晶体结构解析结果表明该配合物包含双CI--桥联的双核锰(Ⅱ)阳离子和两个一价[Fe(bpdmb)(CN)2]-电荷平衡阴离子.配合物呈反铁磁性,说明通过Cl-桥锰-锰离子间存在反铁磁相互作用.基于哈密顿算符(H)=-2J(S)Mn1(S)Mn2推导出的磁化率公式与实验数据进行拟和得到磁耦合参数J=-0.593(9)cm-1.     

邻苯二甲酸根桥联铜多聚配合物的谱学性质与成键状况

对邻苯二甲酸根桥联铜多聚配合物{[Cu(phth)(phen)(H_2O)」·H_2O}(Phth表示邻苯二甲酸根二阶阴离子;phen表示1,10-邻菲咯啉)进行了红外光谱和紫外可见光谱研究,探讨了配位中心铜(Ⅱ)离子的成键状况。结果表明,铜与配位原子N、O形成一个畸变的四方锥结构。     

氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性研究

合成和表征了以氯冉酸根（CA）为桥联体,分别端接1,2-丙二胺（ap),2-二甲氨基乙胺（Me2en)和3-二甲氨基丙胺（Me2pn)3种新的双核铬（Ⅲ）配合物[Cr2(CA)L4](SO4)2[L=ap,Me2pn],基于元素分析、摩尔电导和室温磁化率的测定以及红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）结构,其中,每个铬（Ⅲ）离子均处于畸变的八面体配位环境,测定并研究了配合物[Cr2(CA)(Me2pn)4](SO4)2的变温（4.2-300K)磁化率,求得交换积分J=-4.79cm^-1。结果表明,双核配合物中铬（Ⅲ）离子间存在弱的反铁磁自旋超交换作用。     

氯冉酸根桥联双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性

合成了 3种新的双核铬 (Ⅲ )配合物 [Cr2 (CA) (ph - phen) 4](SO4 ) 2 (1) ,[Cr2 (CA) (en) 4](SO4 ) 2 (2 )和 [Cr2 (CA) (pn) 4](SO4 ) 2 (3) ;其中 ,CA代表氯冉酸根二价阴离子 ;ph - phen ,en和 pn分别代表 5 -苯基 -1,10 -邻菲罗啉 ,乙二胺和 1,3-丙二胺 .经元素分析、摩尔电导和室温磁矩的测量 ,以及红外光谱和紫外光谱等方法 ,已推定这些配合物具有氯冉酸根双核铬 (Ⅲ )结构 ,其中每个铬 (Ⅲ )离子处于八面体环境 .测定了配合物 (1)的变温磁化率 (77～ 30 0K) ,其数据与自旋哈密顿算符H^ =- 2JS^1·S^2 导出的磁方程拟合 ,求得交换积分J=- 3.15cm-1.表明配合物中 2个铬 (Ⅲ )离子之间存在弱的反铁磁性自旋交换作用 .     

两种Cu(Ⅱ)配合物的合成和结构表征

选取1,9-二(2-氟代苯基)-2,5,8一三氮杂壬烷与铜(Ⅱ)的苯甲酸盐和硝酸盐,合成了两个新的配合物[Cu(C18H23F2N3)(C7H5O2)(H2O)](C7H5O2)·2(H2O)(1)和[Cu(C18H23F2N3)(NO3)2]·(H2O)1/2(2),并获得其单晶,测定了晶体结构.单晶衍射数据显示化合物(1)属三斜晶系Pi空间群,化合物(2)属单斜晶系Cc空间群.     

苯二酰异羟肟酸及其过渡金属配合物的合成

报道了邻、间和对苯二酰异羟肟酸配体及其Cu( ),Co( ),Ni( )和Zn( )的金属配合物的合成,利用红外光谱进行了结构推测,结果表明,羰基和羟基的氧原子是可能的配位原子.     

铒丝氨酸配合物的合成与结构研究

在水溶液中合成了标题配合物［Ｅｒ＿２（Ｓｅｒ）＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿４（ＣｌＯ＿４）＿６，并测定了红外光谱和单晶结构。晶体属空间群。晶胞参数：ａ＝１．１３４４（７）ｎｍ，ｂ＝１．１３９９（６）ｎｍ，ｃ＝１．０７１６（６）ｎｍ，ａ＝９７．９９（４）°，β＝１０５．４８（４）°，γ＝ｌ１８．５１（５）°，Ｚ＝１。该配合物为双核分子，诸丝氨酸均以桥式配位与两个Ｅｒ￣（３＋）离子相连，每个铒离子周围各有４个配位水分子，配位数为７，形成单帽三棱柱的配位多面体。     

单核四价锰配合物Mn^IV（salae）2的合成和晶体结构

目的合成高价锰配合物并研究其晶体结构。方法席夫碱配体H2salae(水杨醛缩乙醇胺)与Mn(OAc)3.2H2O在甲醇-水混合溶剂中反应,溶液静置,溶剂挥发后得到单晶。结果配合物MnIV(salae)2的单晶属六方晶系,空间群R-3,晶胞参数:a=1.7907(1)nm,b=1.7907(1)nm,c=2.8162(3)nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=7.8201(1)nm3,Z=18,Mr=381.28,Dc=1.457 g/cm3。结论MnIV由两个席夫碱配体进行配位,每个配体提供两个氧原子和一个氮原子。中心锰IV处于八面体的配位环境中。不同单元的分子由分子间C—H…O氢键和C—H…π弱相互作用连接在一起,形成三维结构。     

配合物二(N-质子化亚氨基二乙酸)锰(Ⅱ)的晶体结构

合成了配合物二(N-质子化亚氨基二乙酸)锰(Ⅱ)并于293(2)K用X射线测出了其晶体结构.晶体为四方晶系,空间群为p421c, a=0.8057(1)nm,c=0.9551(3) nm,V=0.6200(2)nm3,Z=2,Mr=355.17,Dc=1.902mg/m3,F(000)=366,μ=1.125mm-1.对于465独立反射点[ I>2σ(I)],其R因子为0.0196,Rw为0.0553.每个Mn(Ⅱ)与来自四个配体[NH2(CH3COO)2]-中的四个羧基氧原子及两个来自水分子的氧原子配位,形成变形八面体结构.锰(Ⅱ)之间通过桥基配体相联,整个晶体呈层形网状结构,层与层之间通过配体水分子中的氢与未配位的羧基氧、及质子化的氮原子上的氢与未配位的羧基氧之间的氢键相联.     

4,4′-联吡啶桥联Ni、Co三维配合物的合成与结构

由 Ni( Cl O4) 2 · 6H2 O和 Co( Cl O4) 2 · 6H2 O分别与 4 ,4′-联吡啶、1 ,4 ,7-三氮杂环壬烷 ( tacn)反应 ,得到两种配合物 [Ni( 4,4′-bpy) 3( H2 O) 2 ]( 4,4′-bpy) ( OH) ( CH3OH) ( Cl O4) ( 1 )与 [Co( 4,4′-bpy) 3( H2 O) 2 ]( 4,4′-bpy) ( OH)( CH3OH) 2 ( Cl O4) ( 2 ) ( 4,4′-bpy:4 ,4′-联吡啶 ) ,并进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等表征 .单晶结构数据表明 ,晶体 ( 1 )属于单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,a=1 .7990 ( 9) nm,b=1 .1 4 2 ( 6) nm,c=2 .4 433( 1 2 ) nm,β=91 .936( 1 0 )°,V=5 .0 1 7nm3,Z=4 ,该配合物由 4 ,4′-联吡啶桥联过渡金属形成一维链状结构 .单齿配位的吡啶环上的未配位氮原子与配位水形成了氢键 ,将链连接成二维铁轨型结构 .此结构再通过未配位 4 ,4′-联吡啶、配位水、氢氧根之间形成的氢键而连接成三维网状结构 .未配位的 4 ,4′-联吡啶、甲醇、氢氧根离子、高氯酸根离子被包合在这种网络中 ,展示出一定的包合现象 .此外 ,未配位的 4 ,4′-联吡啶的吡啶环与配位的 4 ,4′-联吡啶的吡啶环之间存在 π-π相互作用 .晶体 ( 2 )与晶体 ( 1 )有相同的结构特性 ,晶体也属于单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,a=1 .790 1( 1 7) nm,b=1 .1 5 0 7( 1 1 ) nm,c=2 .4     

无水苯甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

本文在非水溶剂中合成了无水苯甲酸铜 ( ) .X-射线粉末衍射表明其晶体结构属单斜晶系 ,空间群为 P2 1 / C,晶胞参数 :a=1.0 96 1nm,b=1.2 2 15 nm,c=2 .0 35 8nm,β=90 .82°,V=0 .2 72 5 nm3 ,Z=4.用日本岛津 IR- 435型红外光谱仪测定其红外吸收光谱 ,并对各吸收带进行分析和归属 ,讨论了羧基与金属离子的配位情况 .