S_N2机理甲苯歧化反应脉冲动力学

本文以氦为载气,在480～540℃及20～100ml/min 范围内,研究了 H-Y 分子筛催化剂上甲苯歧化反应脉冲动力学,导出了基于表面反应为控速步骤的双分子机理脉冲动力学数学模型,并测定了反应的有关动力学参数.认为,甲苯歧化,在本文实验条件下,是按照双分子吸附的S_N2机理进行.     

相转移催化糠醛歧化反应的研究

研究利用多种相转移催化剂在不同条件下通过糠醛的歧化反应制备糠醇和糠酸．结果表明：采用Span80为催化剂,当催化剂用量为质量分数5％、反应温度为15℃、反应3h时,糠酸的产率高达92％．     

相转移催化糖醛歧化反应的研究

研究利用多种相转移催化剂在不同条件下通过糠醛的歧化反应制备糠醇和糠酸。结果表明：采用Ｓｐａｎ８０为催化剂，当催化剂用量为质量分数５％，反应温度为１５℃，反应３ｈ时，糠酸的产出率达９２％。     

歧化反应方程式的配平

在中学化学教学中,学生对氧化—还原反应方程式的配平感到难以掌握,而歧化反应方程式又是氧化—还原反应方程中最炼殊的一种类型.本文在遵循质量守恒的基础上,探讨了如何简便、快速配平歧化反应方程式的方法.     

HZSM-5催化剂的催化脱硫反应研究

采用浸渍法制备了一系列不同镧负载量的HZSM-5分子筛催化剂，并对其进行了X射线衍射、红外光谱、比表面和NH3-程序升温脱附等方面的表征。结果表明，HZSM-5分子筛的结晶度均达到了85％以上，掺镧后的HZSM-5分子筛在波数1100cm^-1附近的非对称振动特征峰有一定程度的蓝移，BET法的比表面积及直径、单点体积、BJH法的吸附体积及脱附体积均有所增大，反应的比表面活性有所提高，致使弱酸量大幅度减少，中强酸、强酸量大幅度增大。在活性氢物质甲醇存在时，固定床微型反应器中噻吩的催化转化反应结果表明，催化剂的脱硫反应活性明显增强，噻吩转化率提高，噻吩转化为H2S的量增加，但液相产物趋向复杂，选择性有所降低，且在掺镧约1．0％左右噻吩的转化率达到51．3％。     

HZSM-5催化甲缩醛反应的研究

在间歇反应方式下考察了采用HZSM-5(si/Al＝38；交换4次)为催化剂，以AR级甲醛和甲醇为原料合成甲缩醛的各种影响因素．遴选出的最佳工艺条件是：反应温度为55℃，甲醛与甲醇投料摩尔比为1：2．5，瞬间加入6.5％的催化剂，反应时间为1．5h．甲缩醛的平均收率以甲醛计达53％。     

用脉冲反应动力学方法研究ZnZSM-5沸石上环己烷的转化反应

本文采用脉冲反应动力学方法研究了环己烷在 ZnZSM-5沸石上的反应特性,证明环己烷在该沸石上的反应为表观一级反应,测定了390～450℃区间的有关动力学参数,并结合产物分布讨论了反应过程的机理.     

用氧化水观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化氢酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一分子Ｈ２Ｏ２形成化合物Ⅰ后，催化该Ｈ２Ｏ２异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节。据此观点，进行了单分子反应理论ＲＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

硅改性ZSM-5催化剂上甲苯歧化反应性能的研究

采用液相沉积法研究了硅改性剂对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响。利用甲苯歧化反应作为探针反应，考察了改性剂的种类和改性次数等对催化剂的选择性能和活性的影响。结果表明，硅改性剂显著改变分子筛的强酸性，可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节。分子筛改性后甲苯的转化率有所降低，但是对二甲苯的选择性明显提高。     

正己烷在ZnO／HZSM－5上的催化活性和脉冲反应动力学研究

用浸渍法制得系列ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５催化剂，ＸＲＤ结果表明，当ＺｎＯ含量低于５％时，ＺｎＯ以非晶相表面层形态存在于ＨＺＳＭ－５表面，含量超过１０％时，有ＺｎＯ晶相生成．用脉冲微反技术测定了正己烷在ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上的催化活性，并且测得不同温度下正己烷在ＺｎＯ（１％）／ＨＺＳＭ－５上的表观速率常数，自表观活化能和色谱法测得的吸附热，求得表面反应活化能为１５０．７ｋＪ／ｍｏｌ．     

ALCL_3和SiCL_4改性HZSM-5沸石上的乙苯乙烯烷基化反应

本文用微型反应器、SEM、XPS、IR-TPD、吸附动力学等手段研究了HZSM-5沸石经 ALCL_3或 SiCL_4蒸气改性前后的乙苯、乙烯烷基化反应的催化性能及其与沸石表面性质间的关系。结果表明,改性会使 HZSM-5 沸石的表面 B 酸中心数量减少,强度降低,并造成沸石孔口、孔道阻塞或孔径收缩和孔道阻碍,扩大了二烷基苯异构体间的扩散差别。这些变化是造成乙苯、乙烯烷基化反应活性和选择性变化的重要原因。     

正戊烷在HZSM－5及ZnHZSM－5上芳构化反应的研究

本文研究了锌改性前后ＨＺＳＭ－５沸石上正戊烷芳构化反应性能，考察了锌含量、沸石硅铝比、反应温度和空速对芳构化性能的影响规律，并用ＮＨ３－ＴＰＤ方法表征了锌改性前后沸石的表面酸性质。结果表明，硅铝比低的沸石芳烃产量高且反应稳定性差。较适宜的反应温度为５４０～５６０℃，空速１．５～２．５小时－１。锌改性后改变了沸石表面的酸量和酸分布。同时对锌改性后提高芳烃产量的原因进行了讨论。     

有机二硫代农药杀虫双的示差脉冲极谱研究

本文用示差脉冲、直流极谱法及循环伏安法研究了我国制造的一种新农药杀虫双的极谱性质,讨论了在样品测定中支持电解质的影响和Na_2S_2O_3的干扰情况,示差脉冲极谱法的检测下限低达4.5×10~(-7)mol/dm~3,峰电流与浓度的关系在很宽的范围内成线性关系。文中比较了纯标准样和工业产品间的极谱特性和核磁共振谱(NMR)的差异。工业样品有三个新峰产生,NMR图谱也不同。实验结果表明杀虫双极谱波是由有机二硫代基团的还原引起的。根据所得的实验结果解释了新峰的起因,从而对确定这种农药的有效成分提出了建议。     

球形电极上阶梯扫描示差脉冲伏安法可逆波理论

本文推导了球形电极上阶梯扫描示差脉冲伏安法可逆波理论,利用悬汞电极和Cd(Ⅱ)-KCl体系及自制的微机多功能电分析仪进行实验验证,理论与实验结果十分符合。     

DIFFERENTIAL PULSE VOLTAMMETRIC DETERMINATION OF 3,3''''5,5''''-TETRAMETHYLBENZIDINE AND ITS ANALOGUES WITH A GLASSY CARBON ELECTRODE

The differential pulse voltammetric (DPV) method-with a glassy carbon electrode was used for the determination of 3,3' 5,5'-tetramethy lbenzidine (TMB), o-tolidine and benzidine in the acidic media. The pulse amplitude, interval time and scan rate of DPV are optimized to be 50 mV, 0. 5 s and 10 mV/s, respectively. The peak current, is proportional to the concentration of TMB and its analogues, the linear range is from 10~(-6)mol/l to 10~(-4)mol/l. The electrochemical behaviour of the compounds is discussed. The chemical poisons can be determined directly, or indirectly by the extraction in the waste water of chemical industry and laboratory.     

用H－ZSM－5分子筛作催化剂合成乙酸丁酯

用Ｈ－ＺＳＭ－５沸石分子筛作催化剂，在釜式反应器内对丁醇和乙酸的酯化反应进行了研究，考察了分子筛的焙烧温度、硅铝比、催化剂用量、反应物摩尔比和反应温度等对酯化反应的影响。结果表明，当醇酸比为１．２，在５５０℃下焙烧的Ｈ－ＺＳＭ－５（５０）用量为３％，反应温度为１２０℃时，反应５小时乙酸的转化率大于９２％，提出了在无催化剂和以Ｈ－ＺＳＭ－５为催化剂情况下酯化反应动力学模型。