含磺酰胺型反应性基团染料的研究——(Ⅱ)β-氯乙基磺酰氯與芳胺的酰化反应

含有磺酰胺基团的染料具有一系列优良性能,本文讨论了可能作为活性基团的β-氧乙基磺酰氯的性质,着重论述了β-氯乙基磺酰氯与胺类的酰化反应。通过酰化应和还原反应合成了六种新的活性染料中间体,并通过化学分析方法证明了它们的结构。     

γ,δ-不饱和β-酮酯和羟基酸衍生的酰氯酰化反应

叙述了由γ,δ-不饱和β-酮酯与羟基酸衍生的酰氯,经酰化生成了6-酰氧基取代的5-乙酯基-2,3-二氢-4H-4-吡喃酮的衍生物,其中有些化合物可以转变为7-烷基或羟基取代的2,3-二氢-4,5-二氧(7H)呋喃并[3,4-b]吡喃衍生物。     

N-酰化脯氨酰氯合成及其机理研究

对不同类型N－酰化脯氨酸进行酰氯化反应，合成了N－酰化脯氨酰氯，并对该酰氯反应机理稳定性作了探讨。     

通过草酰氯氯酰化合成4-[对氰基苯基]环己酮

4-[对氰基苯基]环己酮是合成多种性能良好液晶的中间体,文中采用草酰氯氯酰化苯基环己酮,然后胺化,再用苯磷酰氯脱水合成路线,简化了两步反应,并提高了产率,文中还简单讨论了影响反应的因素。     

阻燃剂二-(β-氯乙基)乙烯基膦酸酯的合成

以二-(β氯乙基)-β-氯乙基膦酸酯为原料,甲苯为溶剂,碳酸钠/醋酸为脱氯化氢试剂合成了阻燃剂二-(β-氯乙基)乙烯基膦酸酯.研究工作中阐明了碳酸钠/醋酸在反应中的作用,以及溶剂、配比、温度和反应时间等因素对产率的影响.用气相色谱法测定了原料及产物的含量,并用元素分析、红外光谱及核磁共振光谱等方法确证了产物的化学结构.     

β-羟乙基肼及其衍生物的合成

本文研究β-羟乙基肼的试制条件,找出在较低温度条件下,用大量过剩的40%或50%的肼水与环氧乙烷加成得β-羟乙基胼,收率达60—64%.苯甲酰氯,对氯苯甲酰氯对溴苯甲酰氯同β-羟乙基胼反应,分别得芳酸-β-(N,N′一二酰肼基)乙酯(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、对硝基苯甲酰氯同β-羟乙基肼反应得 N,N′一二对硝基苯甲酰肼基乙醇(Ⅳ)(?)它们的结构分别通过元素分析,冰点降低法测定分子量及红外光谱等方法确定。经生物实验表明:β-羟乙基肼对蚕豆、碗豆以及棉花的开花期有促进作用。至于(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)等新化合物的生物实验尚待进一步研究。     

芳基次磺酰氯与β-二酮型化合物的反应动力学研究

测定了各种对位取代的苯次磺酰氯（Ｒ —Ｓ—Ｃ１）与β－二酮型化合物的 反应速度．其总反应是对两者均为一级的二级反应．反应速度随对位取代基放电子能力 及β－二酮型化合物中烯醇结构含量的增加而增加．动力学数据符合假定环硫 离子 作为过渡伏态的机理。证实Ｒ—＜Ｏ＞—Ｓ—Ｃ１和β－二酮型化合物的反应不是一 个取代反应，而是与β－二酮化合物的烯醇结构的加成为反应决定步骤的双分子反 应．     

碱性水溶液中β-环糊精的选择性磺酰化

在碱性水溶液中采用不同反应物摩尔配比、NaOH浓度及不同的分离方法，制备了6位碳伯羟基和2位碳仲羟基单对甲苯磺酰β-环糊精酯(β-CD—6—OTs和β-CD—2—OTs)。通过讨论反应条件对两种异构体产率的影响，并结合产物结构的^1H NMR，DSC和TGA分析，推测了可能的反应机理。     

催化合成烷基磺酰氯的研究

本文介绍以TC-2型催化剂催化合成烷基磺酰氯的新方法,包括催化剂性能的考察,各因素对催化反应的影响及工艺条件的确定,催化反应机理的初探.催化合成新技术,大幅度地提高了本过程的生产效率和经济效益.     

β-氯乙基苯基醚的制备

以季铵盐为相转移催化剂，苯酚与１，２－二氯乙烷在液碱中反应制得β－氯乙基苯基醚．通过理化数据测定及红外光谱分析初步验证了产品的结构     

β-环糊精6-位伯羟基的选择性磺酰化

本文简要论述了β-环糊精在不同条件下选择性磺酰化的方法,并且进行了β-CD-6-Ts的制备,改进了β-CD与β-CD-6-Ts薄层分析的展开条件.     

2-噻吩磺酰胺与草酰氯反应的研究

本文研究了2-噻吩磺酰胺(Ⅰ)与草酰氯(Ⅱ)的反应,结果表明:无碱催化下(Ⅰ)与(Ⅱ)反应可生成2-噻吩磺酰异氯酸酯(Ⅲ),根据反应摩尔比的不同将同时生成N,N′-二-2-噻吩磺酰草酰胺(Ⅴ)或2-噻吩磺酰草氨酰氯(Ⅳ)。在吡啶催化下,反应主要生成N,N′-二-2-噻吩磺酰乙二酰脲(Ⅵ)或(Ⅲ)与2-噻吩磺酰氯(Ⅶ)的混合物;讨论了反应可能的机理;确定了用该反应合成2-噻吩磺酰异氰酸酯的较佳条件。     

β-环糊精磺酰化的超分子作用机理研究

研究了不同反应介质,操作方式,反应温度等对β－环糊精与对甲苯磺酰氯磺酰化反应的影响,结构表明,在吡啶介质中生成6位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率为54％,而在pH≥13的NaOH水溶解中则生成2位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率达65％,根据β－CD分子形态和空腔的结构特性,提出β－CD磺酰化的反应历程,对超分子作用机理作了解释。     

N-(β-氯乙基)和N-脲基取代呲咯的合成

本文用不同的1,4-二羰基化合物,合成了两组N-β-氯乙基和N-脲基取代吡咯化合物,并讨论了不同酸性的反应介质对于Knorr-Paal缩合反应的影响。     

氯化锌对酰氯酰化N-苯基脲反应的催化作用

ZnCl_2对于酰氯直接酰化N-苯基脲的反应具有显著的催化作用。在ZnCl_2存在下,酰基化产物N-酰基-N′-苯基脲衍生物的产率,与无催化剂的对照实验相比提高17—45％。多数酰氯在ZnCl_2存在下生成N-酰基N′-苯基脲及其衍生物的产率可以达到70—80％。     

β-氰乙基芳基醚的脱氰乙基反应及氰乙基的转化反应

酚类在甲醇钠存在下与丙烯腈反应得到β-氰乙基芳基醚。 β-氰乙基芳基醚在加热下,发生脱氰乙基反应,产率可达80—95％。在脱氰乙基反应中发现,β-氰乙基邻甲基苯基醚有空阻现象。β-氰乙基芳基醚可以作为氰乙基化试剂,和胺一起加热时,使胺类发生氰乙基化反应。     

β-(乙酰氧基)乙基硅化合物的合成及其性质

报道了采用氯铂酸为催化剂,使醋酸乙烯酯发生硅氢化反应,合成了一系列的β-(乙酰氧基)乙基硅化合物,其中有21个是新的;在室温下测定了它们释放乙烯的速度;透过元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振谱等方法,鉴定了它们的结构。     

2-氯代苯并噻唑的合成研究

以苯并噻唑为原料 ,通过工艺研究 ,合成了生产化学除草剂苯噻草胺的中间体 2 -氯代苯并噻唑 ,分析实验结果表明 ,反应收率高 ,产物纯度高     

α-氯代癸酸磷矿捕收剂的合成及其浮选性能

以癸酸为主要原料,通过氯代和中和反应得到脂肪酸改性产品CH3（CH2）7CHClCOONa,与常规脂肪酸类比较捕收剂W10的浮选效果。结果表明,W10和氯代癸酸钠都有常温浮选效果,两者P2O5回收率均在80％左右,但氯代癸酸钠作为捕收剂时,精矿品位达到30．00％,达到浮选指标,其浮选性能优于W10。