有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究——(Ⅱ)溶质——盐存在特殊相互作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论用于研究在环丁砜含盐溶液中,有机溶质和碱金属盐有特殊相互作用(氢键作用、电荷迁移作用)时,气液色谱保留参数的变化规律。并求得了特殊相互作用平衡常数K_0。     

盐浓度对反相液相色谱中溶质保留行为的影响

本文以反相色谱中的溶质计量置换保留模型研究了流动相中盐浓度对溶质保留行为的影响,指出这种影响是由于盐的加入降低了水在流动相中的摩尔分数。实验证明了这一理论模型所预计的结果,即logk’与水的摩尔分数倒数的对数—log(1/[D_0]_水)有线性关系;同时与疏水溶剂化理论有关的“盐的浓度与logk’间的线性关系是由于前者与溶液中表面张力间的线性关系所致”的论点做了比较,证实后者的提法是欠妥的。     

二元流动相液相色谱体系中一个新的三参数溶质保留方程

目的 建立一个新的描述溶质在二元流动相液相色谱体系中保留的三参数方程并以实验进行验证。方法 通过研究液相色谱体系中溶质分子和溶剂或稀释剂分子的相互作用，得到一个溶质在液相色谱体系中保留的三参数方程，并用不同极性的溶质分子的甲醇-水、乙腈-水和四氢呋喃-水反相色谱体系和极低流动相浓度下的正相色谱体系对此方程进行了验证。结果 在全浓度流动相范围内，实验数据均能用此方程良好描述，且保留方程中的3个参数与所研究的色谱体系的特征紧密相关。结论 所提出三参数溶质保留方程可以用来良好描述二元流动相液相色谱体系中溶质保留的实验结果。     

含盐液体混合物的粘度——Ⅲ.水-有机溶剂-盐三元溶液粘度的拟二元溶质聚集模型

结合水溶液粘度的溶质聚集模型和拟二元方法,作者提出了一个适用于水-有机溶剂-盐三元溶液粘度关联的拟二元溶质聚集模型(PSAV),能够成功地应用于以盐饱和与不饱和水溶液粘度的关联,平均相对偏差约1.0%,比作者早先提出的拟二元局部组成模型(平均相对偏差为2～5%)有较大的改善。对于盐不饱和溶液,模型参数随浓度和温度呈有规律的变化。     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）──溶质的溶剂对溶质色谱行为的影响

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱、键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈、水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾、前延或不保留等现象给予了较满意的解释．     

在二元溶剂体系中液相色谱的一个溶质统一保留模型

色谱学家依据溶质与固定相间相互作用力性质的不同,将色谱分成许多分支。例如,依据色散作用力的反相高效液相色谱(RPLC)、依据氢键和(或者)偶极作用力的正相色谱(NPC)、依据电荷作用力的离子交换色谱(IEC)、根据疏水相互作用力的疏水相互作用色谱(HIC)和依据高选择性生物力的亲合色谱(AFC)等。因此,文献中所报道的不同种类色谱的保留机理也不相同,每一种色谱至少也有一种保留机理。而溶质的计量置换保留模型经检验并证实对上述的各种色谱均适用,并且有着坚实的物理化学基础。但是,到目前为止所报道的SDM—R仅对在置换剂浓度变化不太大的条件下才是准确的。基于计量置换概念,采用了由固定相、溶质及两种置换剂所引起的6个热力学平衡、一个可用于在置换剂全浓度变化范围内的改进的SDM-R表示如下:     

液相色谱中的溶质计量置换保留模型

自从1983年笔者与Fred.E.Regnier教授合作提出了色谱中溶质计量置换保留模型(Stachiometric Displacement Model of Retention,以下简称为SDM-R)以     

同系物置换剂对反相色谱溶质保留行为的表征

以计量置换模型为根据，利用溶质的计量置换参数Ｚ，ｌｏｇＩ和溶剂表征参数ｊ研究了３种小分子同系物置换剂（有机溶剂） 对溶质色谱保留行为的影响。结果表明，随着同系物置换剂分子的增大，溶质的上述３ 种计量置换参数依次减小，并呈现出线性变化。从一个新的角度揭示了液相色谱中的同系物规律。此外，还比较了ｊ和Ｓｎｙｄｅｒ经验公式中的斜率Ｓ作为溶剂强度参数的可靠性和准确性。结果表明，ｊ 更具优越性     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）：—溶质的溶剂…

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱，键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈，水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾，前延或不保留等现象给予了较满意的解释。     

甲酰胺中有机溶质与糖分子相互作用的Gibbs自由能参数

在前期的工作中,我们已报道了糖在甲酰胺中的体积性质［１］,作为模拟蛋白质环境条件下溶质—溶质、溶质—溶剂间相互作用的系列研究的组成部分,本文报道了２９８．１５Ｋ时１０个有机溶质（乙酸乙酯、甲酸甲酯、苯、四氢呋喃、四氯化碳、氯仿、乙醚、丙酮、丁酮、甲醇）在不同浓度甲酰胺＋糖（葡萄糖、果糖、蔗糖）溶液中的保留参数．根据ＭｃＭｉｌｌａｎ－Ｍａｙｅｒ理论,多组分溶液的过量Ｇｉｂｂｓ自由能可表示为各组分浓度的维里展开形式．对三元系溶液,当每千克溶剂溶解的组分ｉ、ｊ的摩尔数为ｍｉ、ｍｊ,且为稀溶液浓度,粒子…     

在液—固吸附中计量参数Z及其分量的估算

液—固吸附的计量置换模型(SDM—A)中,计量参数Z的物理意义是在吸附(或解吸)过程中,组分Ⅰ分子与吸附剂表面间所释放(或吸附)组分Ⅱ分子的总数。Z值是人们在大分子研究中探索分子构象变化的重要依据。无论是在液—固吸附或色谱研究中,对其分量n和q的计算是非常有价值的,但迄今还未见报道。本文给出一种在研究小分子中机会均等的条件下,即两种组分摩尔数相等时计算参数Z及其分量n和q的方法。在蛋白质高效液相色谱保留机理研究中,溶质计量置换模型(SDM—R)的数学表达式为     

有机溶质在含酰胺溶液中的活度系数（298.15K）

本文利用气液色谱法测定了２９８．１５Ｋ时１２个有机溶质在二甲亚砜＋甲酰溶液液中的无限稀释适度系数γ＾∞考察了ｌｎγ随溶液中甲酰胺的体积分数的变化关系。     

离子色谱中阳离子保留行为的研究进展

本文主要论述了离子色谱中阳离子的保留行为,分别论述了阳离子在强酸型阳离子交换树脂柱上、弱酸型阳离子交换树脂柱上、硅胶柱上、螯合离子交换树脂柱上的保留行为,以及淋洗液的种类、浓度、pH值和改进剂的添加对阳离子保留行为的影响,结果发现不同溶质在同一色谱柱上的保留行为不同,即使同一溶质在不同固定相上的保留行为也不同.     

非挥发性溶质溶液两相问题的格子Boltzmann方法

溶液的气液两相体系广泛存在于工程问题中。由于其多组分和多相态以及组分之间相互作用的复杂性,用传统数值方法进行研究较为困难。该文提出了一种适用于非挥发性物质稀溶液的气液两相问题的格子Boltzmann方法。在Shan-Chen多组分格子Boltzmann模型的基础上,引入溶质与溶剂粒子间的作用力,建立了合理的作用力模型,完成了对溶液气液两相体系的数值模拟。模拟出了溶质的非挥发性以及表面非活性物质溶液的表面性质。表面吸附及表面张力的计算结果与相应理论公式符合很好。     

堆浸过程溶质运移机理与模型

针对堆浸过程中, 溶质运移由于受各种物理、化学和外界环境等因素的影响, 使溶质的运动变得更加复杂, 并难以定量描述的问题, 将矿堆中溶液分为可流动和不可流动溶液两类, 将矿石浸出过程和浸出核收缩模型划分为3个界面, 并分析其在划分溶质运移过程中的作用. 对可流动将和不可流动溶液中溶质运移机理分别进行剖析, 并给出运移表达式. 根据质量守恒定律, 推导堆浸过程溶质运移的基本方程, 并结合溶液的分类方法, 建立堆浸可动和不可动区溶质运移模型. 分析结果表明： 溶质在不同类型溶液中的运移机理截然不同, 在不可流动溶液中, 溶质以分子扩散形式运移;在可流动溶液中, 以机械弥散和对流传质为主.     

液相色谱法研究有机溶质与醋酸纤维素膜表面的相互作用

用醋酸纤维素(CA)反渗透膜作为液相色谱固定相,溶剂水作为流动相,模拟反渗透分离过程中表面的平衡效应,测出了一些不同有机溶质在醋酸纤维素(CA)膜表面与水溶液间的平衡分配系数k。结果表明,大多数酸性小于水的有机溶质(醇、醛、酮)的k值小于水的k值。证明这些溶质在CA膜表面是负吸附,与优先吸附-毛细孔流理论的推断一致,与Sourirajan的色谱实验结果不同。讨论了不同类型有机溶质与CA表面的相互作用特性,较好地解释了CA膜对这些溶质的分离效果,初步探讨了溶质与膜表面的相互作用与反渗透分离率之间的关系。     

反相高效液相色谱中溶质的保留机理与能量守恒

由于在反相液相色谱（ＲＰＬＣ）中的分配保留机理忽略了在溶质进入固定相时溶剂分子必须要离开固定相的这一事实，所以，首次得出了ＲＰＬＣ中的分配机理是违背了物理学中的两个基本原理，一个空间不能同时被两个物体占据和能量守恒定律的结论。分配机理不考虑固定相对溶质保留的贡献和惯常置换（吸附）机理不考虑流动相对溶质保留的贡献是不合理的。溶质的计量置换保留模型（ＳＤＭ—Ｒ）不仅符合上述的两个物理学基本原理，而且考虑了ＲＰＬＣ体系中分子间的各种相互作用。用文献中发表的本是用来支持分配机理的原始ｋ’值，着重检验和比较该ＳＤＭ—Ｒ与分配机理的结果，发现这些数据更支持ＳＤＭ—Ｒ。还得出上述结论亦适用于生物大分子。首次证实ＳＤＭ—Ｒ可以用来统一迄今仍在争论的ＲＰＬＣ中的分配机理和置换机理。     

一维变参数溶质运移模型的数值研究

研究地下水中溶质的迁移规律可以为地下水环境质量预报、控制和管理服务.首次采用数值方法探讨与位置坐标相关的溶质运移参数模型,采用即时时间域显式差分法格式双精度Fortran语言编程计算了变溶质运移参数模型的一维溶质运移问题,并进行了算法可靠性验证;然后对本文首次提出的3种与位置坐标相关的变溶质运移参数模型进行了参数分析,...     

高压脉冲电场对反相离子对色谱中溶质保留行为影响的研究

设计出能同时引进纵向电场与横向电场的色谱柱和高压脉冲电路,以０．００２ｍｏｌ／Ｌ四丁铵盐－甲醇为流动相,研究了不同方向、不同大小的高压脉冲电场对反相离子对色谱中溶质保留行为的影响     

晶硅定向凝固过程中熔液流动对溶质分布的影响

定向凝固方法是目前生产太阳能用晶体硅的主要方法。晶硅电池片的质量是影响晶硅电池效率的重要因素之一,而晶硅电池片的质量与硅锭中的溶质含量及分布情况密切相关。该文对定向凝固熔炉中心区域(包括硅、坩埚及石墨支架)建立了二维瞬态分析模型,研究了定向凝固过程中热场分布、溶质分布、液硅流动情况,并分析了熔液流动对溶质分布的影响。结果表明:随时间推进固液界面从平直变成略凹;径向温度梯度产生自然对流浮力,驱动熔液流动形成一个大涡,并随时间流动强度越来越大;在长晶初始阶段,存在明显的溶质边界层,之后受流动影响,溶质分布区域扩大到整个熔液中,并且分布形式与流线形状相似;溶质向界面中心区域聚集。