甲基丙烯酸镁补强丁腈橡胶的硫化反应动力学

甲基丙烯酸镁（Mg(MAA)2)等不饱和羧酸金属盐在过氧化物硫化体系下对丁腈橡胶（NBR）有明显的补强作用,为了探讨Mg(MAA）2对NBR硫化过程的影响,通过差示扫描量热（DSC）分析,分别采用差减微分（Freeman-Carroll）法和最大速度（Kissinger）法计算过氧化物硫化体系下NBR和Mg(MAA）2补强NBR的硫化反应动力学参数,结果表明,Mg(MAA）2的加入并没有改变硫化反应的反应级数,但使反应活化能增加,对NBR的硫化过程有着较为明显的促进作用。     

含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P（OEt）3和PPh3取代衍物的合成和表征

用P（OEt)e)和PPh3分别与Co6(μ6-P)（μ,η^2-SCH2CH2CH2S)(μ-PSCH2CH2CH2S)(CO)12进行取代反应,首次得到了4－取代和1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物,化学式如下：Co6(μ,η^2-SCH2CH2CH2S)(μ－PSCH2CH2CH2S）（CO）11[P(OEt)3](Ⅰa和Ⅰb,同分异体）Co6（μ6－P）(μ,η^2-SCH2CH2CH2S)(μ－PSCH2CH2CH2S）（CO）11[P(OEt)3]2（Ⅱ）,Co6（μ6－P）(μ,η^2-SCH2CH2CH2S)(μ－PSCH2CH2CH2S）（CO）11（PPh3)( Ⅲa),Co6（μ6－P）(μ,η^2-SCH2CH2CH2S)(μ－PSCH2CH2CH2S）（μ-CO）（CO）(PPh3)(Ⅲb),对5个合成的簇合衍生物通过元素分析,IR（vco),^1HNMR,^31PNMR和MS谱学表征,发现ⅠaⅡb,Ⅲa,Ⅲb是一取代的同分异构体,P（OEt)3和PPh3可能代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个CO。Ⅱ是二取代物,两个P(OEt)3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个CO。     

关于里克特（Richter）反应的机理研究

1870年，V．Richter发现硝基苯与氰化钾在乙醇的水溶液中加热转变为苯甲酸[1]，该反应称为Richter反应。KcN当时，Kekule刚提出苯的环状结构式不久，关于本环上取代基的排列问题仍然是争论的焦点。然而Richter用对硝基澳苯的反应证明俊基不直接取代硝基所在的位置，而是进入其邻位。LIJtLj显然这里不是简单的取出反应。R！chter解释为在反应中山HCN对苯环加成产生（1），（二）失去亚硝酸得到（2），（2）再水解成政酸。由于该反应没有很大的实际意义，所以很长一段时间未受到人们的重视。直到75年后，Bunnett又开始研究这个反应问‘…     

M^n＋对鲁米诺—H2O2化学发光反应的催化机理研究

从理论角度出发,以Cu^2 为例研究了该离子对鲁米诺－H2O2化学发光反应的催化机理,通过理论推导和认真分析,提出了一个较为完善的金属离子（M^n ）对鲁米诺－H2O2化学发光反应的催化机理。     

Fe_2(SO_4)_3·xH_2O催化酯化反应及其在酯内残留的研究

本文对用Fe2（SO4）3·xH2O做催化剂催化酯化反应进行了研究,首次报道了Fe2（SO4）3·xH2O在酯内的残留问题,为使用及改进Fe2（SO4）3·xH2O做为实用催化剂提供帮助．     

Fe,Co,Ni／MgO对氨还原SO2到单质硫的催化性能

采用固定床流动反应装置研究了高温焙烧的负载型催化剂Me/MgO(Me为Fe,Co,Ni)对氨还原SO2到单质硫反应的催化性能,活性评价结果表明,Fe/MgO催化剂对该反应SO2的转化率C％和生成硫的产率Y％都明显高于其两种催化剂,TPR,XRD结果表明,催化剂的活性大小与其还原行为及载体表面和活性组分的相互作用密切相关,Co/MgO和Ni/MgO催化剂在反应前后都新物相（Co,Mg)O和MgNiO2固溶体形成。     

14MeV中子（n,a）反应截面的系统学研究

在对实验数据分析,评价的基础上,研究了14MeV中子（n,a)反应截面的系统学特性,给出了截面的系统学公式σn,a=(A^1.3 1)^2aexp[β（N-Z 1）／A],利用给出的公式,计算了从^139La到^180Hf的中等和重质量核的14．7MeV中子的（n,a)截面,为聚变技术的研究提供了一定参考数据。     

环氧树脂/蒙脱土融插层固化反应动力学的研究

对环氧树脂／蒙脱土／低分子聚酰胺复合体系，采用动态量热法（DSC），进行固化反应的研究，得到了固化反应程度（a)与固化反应温度（T），固化反应时间（t)的关系曲线，lnK-1/T关系符合Arrhenius公式。     

电子转移反应理论及其进展

电子转移反应是近年来自然科学中十分活跃的研究领域，是化学研究的前沿课题之一。本文讨论（1）Marcus理论大意：（2）Marcus理论对倒置区域的预测；（3）电子转移理论的进展。     

取代基的空间效应对反应方向和反应产物的影响

有机物分子与试剂发生反应时，分子的各个部位可能都受到影响。在反应过程中，试剂进攻的方向、离去基团的去向、旧键的断裂方式、新键如何生成等都与有机物分子的结构和试剂的性质等密切关联。影响反应方向和反应产物的因素颇多，本文旨在讨论取代基的空间效应对它们的影响。1对硼氧化反应方向的影响在烯烃的硼氢化反应中，决定加成方向的主要因素是取代基的电子效应和空间效应。一方面，由于硼的电负性（2．0）比氢的电负性（2．1）小，因而亲电性的硼要求加到电子云密度较高的双键碳原子上；另一方面取代烃基较少的双键碳原子对硼烷中硼…     

Sr2Mn2CuAs2O2的第一性原理计算研究

基于第一性原理计算,研究了3种不同结构的同组分物质Sr2Mn2CuAs2O2的电子能带结构及物质总能量,并探讨了Sr2Mn2CuAs2O2可能的最稳定结构.结果表明,3种不同结构的Sr2Mn2CuAs2O2材料均表现出金属性,且主要是具有Mn原子的层状结构起导电作用.其中同时含有CuO2层面与Mn2As2四面体层,并具...     

关于不定方程组{x~2-2y~2=1 2y~2-3z~2=4和{x~2-2y~2=1 2y~2-5z~2=7

对于不定方程组{x~2-2y~2=1 2y~2-3z~2=4和{x~2-2y~2=1 2y~2-5z~2=7证明了它们没有整数解.     

O_2-O_2,O_2-N_2和O-N_2分子相互作用势模型

利用Tang Toennies(TT)势模型,计算了O2-O2,O2-N2,和O-N2相互作用势,得到了重要的的相互作用势的参数Rm和ε,并在此基础上计算了O2-O2系统的输运系数.其结果与文献值符合较好,说明TT势模型对于计算氧分子系统是可行的.     

关于丢番图方程 2a+2b+2c＝x2

借助于丢翻图逼近中的一些深刻结束，得到了2^a 2^b 2^c为平方数的充要条件，即求出了丢翻图方程2^a 2^b 2^c=x^2的全部非负整数解，并得到若干有用的推论。     

团簇Co2FeB2和CoFe2B2稳定性的研究

为深入了解非晶态Co-Fe-B合金的性质,本文从能量学视角,对团簇Co2FeB2和CoFe2B2各构型所占比例定量分析,探究其稳定性,发现团簇Co2FeB2的结合能和吉布斯自由能变化量随构型能量增加出现剧变点,临界能量约为463.061a.u,主要存在构型为能量低于临界值的两种戴帽三角锥和一种四角锥构型。团簇CoFe2B2的结合能和吉布斯自由能变不存在剧变点,有多种异构体共存。高Co含量的团簇有较小的结合能和吉布斯自由能变化量,稳定性弱,此结论符合相关文献报道。     

环Z_2+uZ_2+u~2Z_2(u~3=1)上的2-D斜循环码

本文研究了环Z_2+uZ_2+u~2Z_2上的2-D斜循环码,对二元斜多项式的性质和因式分解进行了讨论。同时研究了线性码是2-D斜循环码的充要条件、2-D斜循环码的性质及其构造方法 。     

关于不定方程x~2+y~2+z~2=2w~2的解的研究

对不定式x~2+y~2+z~2=2w~2的非零整数解进行变换,找到了变换矩阵,并通过变换矩阵和若干个易求出的解,得到了该方程的若干组解。进而求出了一个古典刁番都方程组的若干组正整数解。     

CaO-TiO_2-SiO_2-NaAlO_2体系的反应行为研究

研究了Ca O-Ti O2-Si O2-Na Al O2体系下以锐钛矿为主的反应行为:热力学确定了平衡固相及其相对稳定程度;动力学计算反应级数、活化能,判断反应控制机制;钙化实验确定具体反应、分析了反应行为.结果表明Ca O-Ti O2-Si O2-Na Al O2体系的溶出反应行为如下:在质量比m(Ti O2)/m(Ca O)=1.42,m(Ti O2)/m(Si O2)=0.49,时间1 h,搅拌转速300 r/min,Na2O的质量浓度mk=220 g/L,分子比αk=3.1的条件下,Ti O2进入碱液生成Na2Ti O3,然后与Na Al(OH)4,Na2Si O3反应生成Al4Ti2Si O12,随温度升高Al4Ti2Si O12分解,生成钠硅渣和水化石榴石,温度继续升高,Ca Ti O3峰的强度逐渐超过其他物相成为钙化渣的主体,锐钛矿最终转型为稳定的Ca Ti O3,转变起始温度260℃.     

CaO-SiO2-Al2O3-FeO-CaF2-La2O3-Nb2O5-TiO2渣系的活度计算模型

根据熔渣结构的分子离子共存理论,建立了CaO-SiO2-Al2O3-FeO-CaF2-La2O3-Nb2O5-TiO2八元渣系的活度计算模型.利用该活度模型,计算和分析了此渣系中铌、稀土、钛相关组元的活度变化规律.实验结果表明,模型计算结果与实际测量值能较好吻合;在本实验渣系条件下,含铌组元主要为FeO·Nb2O5,含...     

NiP2,Ni2P2,Ni 3P2,Ni4P2团簇的量子化学研究

根据化学键理论和非晶态结构的短程有序,设计了晶态团簇NNiP2,Ni2P2,Ni 3P2,Ni4P2的四种构型,并用DFT方法对他们的几何结构型进行高水平的量子化学计算.结果表明,模型体系中P原子供给Ni原子电子这与非晶态合金Ni81.5,5p18.5的实验结构一致,说明NiP2,Ni2P2,Ni 3P2,Ni4P2原子簇模型能反映非晶态Nig1.5 P18.5的结构特点.