有机光折变聚合物材料的研制(Ⅰ)--4-(对硝基苯偶氮)-3-氯苯胺偶氮增感染料的合成

偶氮增感染料在以聚乙烯咔唑为主体的光折变材料复合物中起着十分重要的作用.为了进一步研究不同的偶氮增感染料对光折变性能的影响.我们合成了一些偶氮化合物,并对它们进行了结构表征.结果表明,偶联反应发生在间氯苯胺的对位上.     

有机光折变聚合物材料的研制（I）——4—（对硝基苯偶氮）—3—氯苯胺偶氮增感染料的合成

偶氮增感染料在以聚乙烯卡唑为主体的光折变材料复合物中起着十分重要的作用。为了进一步研究不同的偶氮增感染料对光折变性能的影响。我们合成了一些偶氮化合物，并对它们进行了结构表征。结果表明，偶联反应发生在间氯苯胺的对位上。     

二甲基4-对硝基苯偶氮基-3-羟基苯氧基硅烷的合成与表征

偶氮染料是优良的二阶非线性光学生色分子,而硅烷化合物又具有优良的光学光导透明性和非线性。可以预期,在偶氮染料中引入硅烷基团,将提高以偶氮染料为非线性光生色分子的有机光折变材料的光折变效应。为此,我们在合成偶氮化合物的基础上,又合成了偶氮硅烷化合物,并进行了结构表征。红外光谱图和紫外光谱图表明硅烷基团已经成功地连接在偶氮分子上了。     

3-溴-4-烷氧基-4'-硝基偶氮苯光限幅性能的研究

采用倍频Nd：YAG脉冲激光,在波长为532nm,脉宽8ns,重复频率10Hz的条件下,研究了新型偶氮苯化合物的光限幅特性,实验结果表明,其具有较好的光限幅特性,限幅机制主要起源于反饱和吸收。     

5-(4-硝基苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉新试剂的合成及表征

合成了新型荧光试剂5-(4-硝基苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉(p-NPSAQ).通过IR、1HNMR确证了产物结构.初步测试了其荧光性能.     

新型荧光试剂5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉的合成及荧光性质

首次合成了新型荧光试剂5-（4-氯苯偶氮）-8-水杨醛缩氨基喹啉（p-CIPSAQ）。通过IR、1HNMR确证了产物结构,初步测试了其荧光性能。     

镍(I)-4-(对-重氮氨基苯甲酸)偶氮苯-吐温20显色反应的研究

提出用４－（对－重氮氨基苯甲酸）偶氮苯进行镍的光度方面研究，并探讨了混合表面活性剂存在时对显色反应的增敏情况．研究结果表明：镍与显色剂可形成１∶２的络合物，在ｐＨ＝１０．７０～１１．１０范围内，其表观摩尔吸光系数为１．４５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，若采用双波长法测定摩尔吸光系数可提高至１．９６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，在０～８μｇＮｉ２＋／２５ｍＬ内，服从比尔定律，大多数外来离子不干扰，用于环境样品和铝合金中镍的测定，回收率在９６％～１１０％之间，结果令人满意     

4-硝基-4'-偶氮苯基重氮氨基偶氮苯三氮烯合成及其与镍(Ⅱ)的显色反应

报道了新显色剂 4-硝基-4'-偶氮苯基重氮氨基偶氮苯三氮烯的合成及其与镍的显色反应.在聚乙二醇辛基苯基醚的存在下,pH=10.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,该试剂可与镍发生显色反应,镍与其形成物质的量比为1:2型的墨绿色配合物,在588 nm处有一最大正吸收,在453 nm处有一最大负吸收.以453 nm为参比波长,588 nm为测量波长进行双波长测定,其摩尔表观吸光系数ε=2.0×105 L/(mol·cm),镍量在24～300 μg/L范围内符合比尔定律, 用拟定方法测定铝合金中微量镍, 回收率达到了99.5 %～101 %.     

新试剂2-(2-氯-4-硝基苯偶氮)-6-异丙基苯酚的合成,结构和性质研究

以２－氯－４－硝基苯胺为原料,经重氮化后与邻异丙基苯酚偶联,得到２－（２－氯－４－硝基苯偶氮）－６－异丙基苯酚（２－Ｃ１－４－ＮＯ２－ＢＡＩＰ）,测定了其离解常数,并研究了它与金属离子的显色反应。     

4-氨基-3-硝基苯磺酸的合成研究(1)

本文是以邻硝基苯胺为初始原料,以浓硫酸(96-98％)为磺化剂,选用氯苯或氯苯与邻二氯苯的混合溶剂作磺化介质来制备4-氨基-3-硝基苯磺酸,产品收率在90％左右。     

2-[3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮]-α-萘酚的合成、结构和性质研究

以 2－氰基－ 4－硝基苯胺为原料合成 3－氨基－ 5－硝基－ 2、 1－苯并异噻唑,并使之与α－萘酚偶联,得到 2－ [3－（ 5－硝基苯并异噻唑）偶氮 ]－α－萘酚（ 5－ NO2－ BPAN）;测定了其离解常数,并研究了它与金属离子的显色反应。     

N-(对硝基苯偶氮苯)-苯胺基苯的表征及光学性质研究

合成并表征了N-(对硝基苯偶氮苯)-苯胺基苯,制备了掺N-(对硝基苯偶氮苯)-苯胺基苯聚合物薄膜,并测试其光谱特性和折射率.根据光谱特性分析用632.8 nm的He-Ne激光用光泵浦测试法研究了薄膜光致双折射效应.结果表明该样品薄膜具有良好的光学性质并有望成为新型的光信息存储材料.     

4-羟基-3-羧基偶氮苯与铜(Ⅱ)显色反应的研究

本文合成了一种新的水溶性偶氮类试剂4-羟基-3-羧基偶氮苯,并研究了其与铜(Ⅱ)的显色反应。在优化实验条件的基础上,建立了一种测定微量铜的新方法。结果表明,在pH约为9.18的四硼酸钠缓冲体系中,铜与4-羟基-3-羧基偶氮苯形成1:3的黄绿色水溶性配合物,其最大吸收波长位于395 nm,表观摩尔吸光系数为2.56×104L/(mo.lcm)。在此条件下,个别金属离子会产生干扰测定,须加掩蔽剂进行掩蔽。铜的质量浓度在3～18μg/25mL范围内符合比尔定律。应用于合成试样的分析测定,所得结果与已知值相符。     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚光度法测定Ga3+、In3+的研究

以4 (2 吡啶偶氮) 间苯二酚(PAR)为显色剂,用光度法测定了Ga3 、In3 两种离子.实验发现,PAR与 Ga3 在pH5.5～6.5时形成桔红色络合物,λmax=505nm,在0～5.0μg·mL-1范围内符合朗伯比尔定律,表观摩尔 吸光系数ε505Ga=1.40×104L·mol-1·cm-1,桑德尔灵敏度SGa3 =0.0050mg·cm-1.In3 与PAR在pH6.0～6.5形成 桔红色络合物,λmax=505nm,在0～4.6μg·mL-1符合朗伯比尔定律,表观摩尔吸光系数ε505In=1.37×104L·mol-1·cm-1, SIn3 =0.0084mg·cm-1.pH及显色剂PAR用量对Ga3 、In3 测定影响较大.     

含偶氮苯（喹啉）和1，3，4-噁二唑聚合物的合成表征及性能

合成了1种新型侧链含有偶氮苯（喹啉）结构的预聚物（pre‐LPOXD ）,利用POCl3关环得到新型含1,3,4‐噁二唑结构聚合物（LPOXD）,通过 FT‐IR、1 H NMR、TGA、UV‐vis和荧光发射光谱进行了结构表征和性能测试。结果表明,pre‐LPOXD和LPOXD质量损失5％的温度分别为223和241℃;pre‐LPOXD（3×10－5 g／mL的NMP溶液）在365 nm紫外光照射下,266 nm处芳香环B带π‐π*跃迁和383 nm处偶氮苯（喹啉）K带π‐π*跃迁吸收峰逐渐减弱,光照6 min后达到光稳态;在361,360 nm光激发下,pre‐LPOXD和LPOXD分别在407,462,410,453 nm处发射蓝紫色荧光。     

新试剂2-[3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮]-β-萘酚的合成及其与铋的显色反应

合成了新试剂2-[3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮]-β-萘酚.并研究了试剂与铋的显色反应条件.用元素分析、波谱等鉴定其结构并测定其离解常数,结果表明,在pH=7.46时,试剂与铋发生灵敏的显色反应,形成稳定红色配合物,λmax=540nm,络合比Bi3+:R=1:2,摩尔吸光系数为5.13×104L·mol-1·cm-1.Bi3+在0～1.8mg·L-1范围内遵守比耳定律.     

新试剂2-(2-氯-4-硝基苯偶氮)-6--异丙基苯酚与钯(Ⅱ)的显色反应的研究

在非离子表面活性剂存在下,研究了钯(Ⅱ)与2-Cl-4-NO2-BAIP的显色反应,在PH＝4.96的NaAC-HAC缓冲介质中,钯与试剂形成12的土黄色络合物,其最大吸收波长和摩尔吸光系数在390mm和1.752×104L@mol-1@cm-1.     

1,4-双(4-硝基苯氧亚甲基)环己烷的合成

研究用两种不同的反应:Williamson反应和Mitsunobu反应,制备同一种新型的含有脂环和双硝基的化合物:1,4一双(4-硝基苯氧亚甲基)环己烷(BNMC).方法1以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)(Ⅰ)和对氯硝基苯(Ⅱ)为原料,在氢化钠作用下,以无水DMF做溶剂,经Williamson反应制得目标产物BNMC;方法2以CHDM(Ⅰ)和对硝基苯酚(Ⅲ)为原料,在三苯基膦和偶氮二甲酸二甲酯(DEAD)作用下,无水四氢呋喃(THF)为溶剂,经Mitsunobu反应制得目标产物BNMC.两者都以较高的收率得到目标产物,分别为80%和91%.提纯后经傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)和质谱(MS)分析证明所得物质为目标产物.同时,就两反应的优缺点进行了分析评价,Mitsunobu反应收率高且溶剂易回收,Williamson反应提纯相对容易.     

1-(4-甲基-6-羟基嘧啶)-3-(偶氮苯基)-三氮烯的合成及其与镍的显色反应

合成了新显色剂1-(4-甲基-6羟基嘧啶)-3-(偶氮苯基).三氮烯(MHPPAT),并研究了它与镍的显色反应.在pH=10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,Tween-80表面活性剂存在下,试剂与镍生成1:1型紫红色配合物.配合物的最大吸收峰位于540nm,表观摩尔吸光系数为2.16×105L·mol-1·cm-1.Ni2 浓度在0～440μg/L范围内符合比尔定律.用拟定方法测定铝合金中微量镍,结果满意.     

两种4-N,N-二甲氨基偶氮苯-4~′-磺酸酯衍生物的合成及其在极化聚合物薄膜中d_(33)的测定

报道了两种４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基偶氮苯－４′－磺酸酯衍生物的合成，获得了其主客及侧链极化聚合物薄膜的ｄ３３值（４ｐｍ／Ｖ，９ｐｍ／Ｖ）；它们分别高于目前研究较多的ＤＲ－１／ＰＭＭＡ（主客，２．５ｐｍ／Ｖ）、ＣＥＭ－ＭＭＡ（侧链，５．６３ｐｍ／Ｖ）的对应值，并探讨了其影响因素