一锅法合成苯并噁唑类化合物

以三氯氧磷(POCl_3)为缩合剂,将邻氨基苯酚和羧酸在CHCl_3中回流一锅法合成4个系列的2-烷基、2-芳基、2-苯乙烯基取代的苯并噁唑类化合物,并研究其可能的反应历程;通过考察反应过程中邻氨基苯酚和羧酸以及POCl_3的物质的量比、羧酸的结构及活性、反应温度以及溶剂种类对目标化合物产率的影响,得到最佳的反应条件参数,并对目标化合物进行1HNMR和MS表征。研究结果表明:邻氨基苯酚和羧酸以及POCl_3的物质的量比、羧酸的结构及活性对苯并噁唑的产率影响比较大;当温度达到或超过60℃时,所选的溶剂对其产率的影响比较小;2-烷基取代苯并噁唑的产率整体比2-芳基和2-苯乙烯基取代的苯并噁唑产率高;该方法是一种简便、高效的合成2-取代苯并噁唑类化合物的方法。     

N-取代-5-乙酰胺甲基-2-噁唑烷酮合成

目的 研究新方法 合成N-取代-5-乙酰胺甲基-2-噁唑烷酮.方法 用苯甲醛作氨基保护荆,使环氧氯丙烷经氨解、环化两步反应后,生成中间体3-乙酰胺基-1,2-环氧丙烷.然后用氮取代氨基甲酸乙酯和中间体在催化剂存在下反应生成N-取代-5-乙酰胺甲基-2-噁唑烷酮.结果 合成了4种新化合物;3步反应总产率可达到50%;用IR,1H NMR和元素分析表征了目标化合物的结构.结论 反应条件温和,简便易行,是合成N-取代-5-乙酰胺甲基-2-噁唑烷酮较好的方法 .     

微波促进下2-氨基苯并噁唑的绿色合成

研究了微波促进下异硫氰酸酯和2-氨基苯酚在水介质中的串联反应,通过这一反应合成了一系列2-氨基苯并噁唑类化合物.这一新的合成方法具有操作简便、反应条件温和、速度快、产率高、溶剂和催化剂对环境友好等特点.     

钳形配体2-溴-1,3-双[2-(5-乙氧基)噁唑基]苯的合成研究

使用不同种类常规脱水剂实现了钳形配体2-溴-1,3-双[2-(5-乙氧基)噁唑基]苯的合成,但反应条件剧烈,反应时间较长,产率中等,而使用PPh3-I2体系来实现这一环化反应时获得了95%的高产率,这一体系不需特殊试剂和苛刻的反应条件温,用于α-酰胺基酯的环化,是Robinson-Gabriel噁唑合成法的有用扩展.     

含氟苯并噁唑聚合物的合成

以双酚AF为原料,通过硝化和还原合成得到含氟苯并噁唑聚合物的单体2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)六氟丙烷(3)。将等摩尔量的对苯二甲酰氯与化合物3反应制得邻羟基酰胺聚合物5,然后再高温脱水环化即得到含氟聚苯并噁唑聚合物6。通过红外、质谱和核磁等表征手段确定了双酚AF的硝化产物2和含氟苯并噁唑聚合物单体3结构。邻羟基酰胺聚合物5及含氟聚苯并噁唑聚合物6的结构由红外表征确定。热重分析表明,含氟聚苯并噁唑聚合物6的5%失重温度为530℃,分解温度为573℃,具有良好的热稳定性。     

芝麻素类型木脂素的合成研究Ⅱ.4,5-二苯基(哑心)唑及其2-取代化合物的合成及生成机理的研究

本文探讨了4,5-二苯基噁唑及其2-取代化合物的生成机理;从而改进了由安息香制备这些噁唑化合物的实验操作,提高了产率;合成了5个2-取代的4,5-二苯基噁唑;更正了文献中的一些错误。     

萘基取代的手性双噁唑啉-铜(Ⅰ)络合物催化下环烯烃不对称烯丙基氧化反应的研究

 阐述了萘基取代丙二酰衍生的手性双噁唑啉(Box)和吡啶为中心的双噁唑啉(PyBox)手性配体的合成方法,及它们的铜(Ⅰ)络合物与对硝基过苯甲酸特丁酯在环己烯的不对称烯丙基氧化反应中的催化应用。并对双噁唑啉配体的侧链取代基与反应活性和选择性的内在联系进行了深入的探讨。结果表明,当1-萘基取代的双噁唑啉铜(Ⅰ)作为催化剂时,反应活性得到极大提高 (分离产率75%), 同时能保持极好的对映体选择性 (85%)。通过对原始数据的研究,建立了双噁唑啉配体的侧链取代基与反应活性和选择性的内在联系。     

模拟四氢叶酸辅酶的结构与功能生物体外转移直链四个碳单元

本文合成了新的四氢叶酸辅酶模型:碘化1-甲基-2-丙基-3-苯磺酰基咪唑啉(10),研究了它们的反应性能.发现模型化合物与双官能团亲核体邻苯二胺,邻氨基苯酚反应,完全转移了四个碳的正丁基单元,实现了四个碳单元的体外完全转移,模拟了四氢叶酸辅酶的结构与转移基团的功能,获得了合成2-丙基取代苯并咪唑和2-丙基取代苯并噁唑的新方法.四氢叶酸辅酶模型10与单官能团亲核体氨类作用,如苯胺、对甲基苯胺、对甲氧基苯胺、对氯苯胺,部分转移了四个碳的次丁基单元,生成了不同基团取代的N, N, N’-三取代乙二胺盐19～22,探索了这类化合物的简易合成方法.这些反应都模拟了四氢叶酸辅酶在生物体内转移一个碳单元的功能,扩展到四个碳原子单元体外的转移,产生了几种新的合成方法和试剂,可应用到有机合成中.     

经Cu(Ⅰ)催化合成2-苯基噁唑[3,2-a]苯并咪唑

2-巯基苯并咪唑经溴化反应得到2-溴苯并咪唑.然后与ω-溴代苯乙酮发生亲核取代反应,进一步得到中间体.最后通过Cu(Ⅰ)催化偶联关环得到产物2-苯基噁唑[3,2-a]苯并咪唑.化合物的结构通过1HNMR,13CNMR得到了证实.初步考察了溶剂、碱、配体对Cu(Ⅰ)催化偶联关环得到产物2-苯基噁唑[3,2-a]苯并咪唑反应的影响.     

2-芳基取代苯并噁唑的微波合成及光谱研究

在微波辐射条件下，利用邻氨基酚和芳基羧酸在多聚磷酸催化下进行缩合反应，合成了5种2-芳基取代苯并噁唑化合物．反应的最佳条件为：多聚磷酸为催化剂，辐射功率260W，辐射时间为4min．并对其荧光光谱进行了初步研究，研究表明：随着苯环上取代基吸电子能力的减弱，化合物的荧光最大发射波长向长波方向移动．     

Theoretical study on tetrazole and its derivatives (Ⅰ)──Ab initio study on chlorotetrazole

Molecular geomitries and electronic structures of four chlorotetrazoles are calculated with ab initio method at MP2/6-311G ** level. The results show that all the titled compounds are planar and aromatic. The skeletal bond lengths of the ring tend to be uniformized. Compared with 1- and 2-substituted chlorotetrazoles, 5-substituted chlorotetrazoles are more acidic and lower in total energy. 5-chloro-2H-tetrazole has the lowest energy and is the most stable.     

Theoretical study on tetrazole and its derivatives (I)

Molecular geomitries and electronic structures of four chlorotetrazoles are calculated withab initio method at MP2/6-311G* * level. The results show that all the titled compounds are planar and aromatic. The skeletal bond lengths of the ring tend to be uniformized. Compared with 1-and 2-substituted chlorotetrazoles, 5-substituted chlorotetrazoles are more acidic and lower in total energy. 5-chloro-2H-tetrazole has the lowest energy and is the most stable.     

2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸-2-取代胺基乙酯的合成及其对小鼠学习记忆能力的影响

为探讨2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸2-取代胺基乙酯衍生物对小鼠学习记忆能力的影响,使用2-乙基吡啶为起始原料,经Whol-ziegler反应得到2-(1-溴乙基)吡啶(2),再与羟基乙酸乙酯的醇钠盐缩合得到2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸乙酯(3),化合物3与2-取代胺基乙醇在二丁基氧化锡催化下反应,得到目标产物2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸-2-取代胺基乙酯(4~12)。采用通道式水迷宫法测定了化合物(5,6,10)对小鼠学习记忆能力的影响。结果显示化合物6和10对400 mL/L乙醇所致小鼠学习记忆再现困难具有明显改善作用(P0.05)。     

Potassium ferricyanide oxidative cyclization of arylaldehyde witho-phenylenediamine ando-aminophenol to 2-arylbenzimidazoles and 2-arylbenzoxazoles

Some new benzimidazoles and benzoxazoles have been prepared under mild condition by oxidative cyclization of arylaldehyde witho-phenylenediamine ando-aminophenol using potassium ferricyanide as oxidant Foundation item: Supported by National Natural Science Foundation of China (29672029) Biography: LIU Xin (1975-), male, Ph D.     

取代基对2—取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱的影响

考察10种2-取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱，发现随取代基共扼效应的增强，吸收带红移，位移量△λ与衡量共轭效应的取代基常数△σ（△＝σP-σm）之间符合Hammett方程。     

2-甲砜基嘧啶类化合物的合成及其用于活性染料的制备

以硫脲为原料,经甲基化(产率为96%、文献值为84%)成环缩合(产率为97.4%、文献值为89.7%).氯化氯代(产率为70.7%)、氧化(产率为80.7%)得到活性基团:2-甲砜基-4,5-二氯-6-甲基嘧啶。总产率为53.5%。并从硫脲和丙二酸二乙酯出发,经过一系列中间步骤合或了2-甲砜基-4.6-二氯-5-取代基-5-甲基、氢、溴、氯、嘧啶。可作为活性中间体用以制备一系列活性染料。     

2-芳基硫杂脯氨酸的合成及其研究(Ⅰ)——芳醛与半胱氨酸缩合反应动力学

硫杂脯氨酸是一种能使癌细胞逆转为正常细胞的新型抗癌药物,它的一系列衍生物具有多种抗癌疗效,而2-取代衍生物具有令人感兴趣的抗癌作用。本文在合成一系列(10种)2-芳基硫杂脯氨酸衍生物基础上,测定了合成反应动力学的有关参数,初步探讨合成反应机理。     

相转移催化1,2,3-苯并三唑N-烷基化的研究

本文报道了在相转移催化(PTC)条件下1,2,3-苯并三唑的N-烷基化反应.合成了七个1,2,3-苯并三唑衍生物,实验结果表明:在以PEG800为相转移催化剂,K_2CO_3为硷的固-液PTC条件下,用各种不同的卤代烃为烷基化剂都得到满意的结果.1,2,3-苯并三唑的N-烷基化生成1-位和2-位取代的两种产物.我们比较了固-液和液-液两种PTC方法对生成1-位或2-位取代产物的影响;分离并测定了这些取代产物的红外光谱(IR),~1H核磁共振谱(~1HNMR)和质谱(MM);并对实验的结果进行了讨论.     

Effects of substituent position on the interactions between PBDEs/PCBs and DOM

Dissolved organic matters (DOM) have important influence on the environmental behavior and fate of organic pollutants, therefore rationalization of interaction mechanisms between pollutants and DOM has become a hot topic in the field of environmental studies. In this paper, polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) and polychlorinated biphenyls (PCBs), widely detected pollutants, were chosen as target compounds. The effects of substituent position on the interaction between PBDEs/PCBs and DOM were explored. Equilibrium dialysis technique combined with quantum chemistry and molecular docking calculations were employed to reveal the interaction mechanism from the view of charge distribution and molecular conformation. It is shown that non-ortho-substituted isomers have larger volumes and stronger hydrophobicity than those of ortho-substituted, therefore non-ortho-substituted isomers bind more favorably with DOM by hydrophobic partition. By calculating the atomic charge distribution of target chemicals and Leonardite humic acid (LHA) molecular model, π-πinteractions between the aromatic rings of target chemicals with LHA are proposed and further proved in molecular docking calculations. There were 10, 8, 6 docking conformations demonstrating π-πinteraction with LHA for CB-77, BDE-77 and BDE-47, respectively, but none was found for CB-47. By comparing the change of dihedral angle of the aromatic rings and energy barrier, non-ortho-substituted PBDEs/PCBs have larger dihedral angle adjustment space and flexibility, which results in stronger interaction and binding capability with DOM than ortho-substituted isomers. This paper shed some lights on the effect of substituent position on the environmental behaviors of PBDEs and PCBs.     

微波辐射下2-芳基取代苯并咪唑的合成

报道了以KHSO4为促进剂,在微波辐射下通过邻苯二胺与各种芳醛的缩合反应,较高产率合成了2-芳基取代苯并咪唑.该合成方法具有条件温和、操作简便、产率高、选择性良好、反应时间短等优点.