β—环糊清—β—萘酚包结物的固相不对称氧化偶联反应

研究了β－环糊精包结中的β－萘酚在固相条件下的不对称氧化偶联反应，得到了光学纯度最高可达３４％的Ｒ－（＋）－１，１－联萘基２，２－二酚。     

β－环糊精包结中的乙酸苯酯的固相Fries重排反应

研究了β－环糊精包结中的乙酸酯前的固相Ｆｒｉｅｓ重排反应，发现生成邻位产物的选择性很高，产率达１００％．     

β－环糊精与联苯包结物的研究

报道在常压下制备β－环糊精与联苯包结物的方法，并用差热－热重分析法、紫外分光光度法分析研究了包结物的形成，初步探讨了包结物机理和条件，为β－环糊精与联苯包结物在柑桔保鲜中的应用提供一条新途径。     

手性配体诱导的不对称频哪醇偶联反应研究进展

邻二醇是重要的合成中间体,也是不对称合成中常用的手性辅剂,手性配体或手性分子合成中间体.频哪醇偶联反应是合成邻二醇类结构最快捷的方法,不对称频哪醇偶联反应是通过人工创造的手性环境来实现频哪醇偶联反应中的立体选择性.本研究综述了近年来不对称频哪醇偶联反应研究中取得的重要进展,并对这一领域的发展提出了展望.     

手性联萘酚催化辛炔与苯甲醛的不对称加成反应研究

手性炔丙醇是合成许多天然产物和药物的重要中间体.报道了手性联萘酚催化辛炔与苯甲醛的不对称炔基锌加成反应,在室温下产物产率为91%,对映体过量为53%,为脂肪炔丙醇的对映选择性合成提供了一个新的方法.     

β-环糊精微环境诱导下复盆子酮的不对称还原

本文合成了复盆子酮，通过IR，1HNMR鉴定了其结构，制得了β－环糊精与复盆子酮的包合物，IR表明它们之间通过氢键相互作用，用NaBH4对该包合物进行还原，气相色谱分析表明，对映体过量为16．546％。     

β－环糊精及其衍生物与色氨酸包结物形成常数的测定

在水溶液中，用荧光光谱法测定了β－环糊精及６，６－Ｏ，Ｏ－（４，４－二苯基杂氧二磺基）－β－ＣＤ与色氨酸形成包结物的形成常数，结果表明，后者的稳定性大于前者     

β—环糊精包中的乙酸苯酯的固相Fries重排反应

研究了β－环糊精包结中的乙酸苯酯的固相Ｆｒｉｅｓ重排反应，发现生成邻位产物的选择性很高，产率达１００％。     

不对称催化氢化反应研究

不对称催化氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。虽然人们已经发展了很多用于不对称催化氢化的催化剂,但是这些催化剂往往存在稳定性差、活性低、底物适用范围窄、反应条件苛刻等问题,真正高效的手性催化剂很少。通过系统深入的研究,发展了30多个用于不对称氢化反应的原创性手性螺环催化剂,实现了潜手性酮、α-取代羰基化合物、不饱和羧酸、非保护烯胺等4大类20多种不对称氢化反应,反应的活性和对映选择性处于目前的最好水平,其中部分反应已经被用于手性药物及其中间体的生产,在国内外产生了重要影响。     

氨基酸改性β-环糊精的合成及仿生催化Suzuki偶联反应

以β-环糊精(β-CD)磺酰化反应制得的单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-CD为原料,与L-丝氨酸、L-苏氨酸和L-酪氨酸发生亲核取代反应,得到了3种氨基酸改性β-环糊精衍生物单-(6-L-氨基酸-6-脱氧)-β-CD。采用核磁共振氢谱(~1H NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对单-(6-L-氨基酸-6-脱氧)-β-CD进行了表征。以3种氨基酸改性β-环糊精衍生物为配体,与醋酸钯配位,水相原位合成了仿生催化Suzuki偶联反应的催化体系。考察了配体、催化剂用量、缚酸剂、反应温度及反应时间对催化产率的影响,并分析了催化反应的底物普适性。试验结果表明:以单-(6-L-丝氨酸-6-脱氧)-β-CD、单-(6-L-苏氨酸-6-脱氧)-β-CD、单-(6-L-酪氨酸-6-脱氧)-β-CD为配体,对溴甲苯和苯硼酸为底物,K_3PO_4·7H_2O为缚酸剂,催化剂物质的量分数为0.010%时,80℃反应2 h,Suzuki偶联反应产率分别可达83%、88%和94%。底物的电子效应对Suzuki偶联反应产率有一定影响,而空间位阻影响不大。     

β-环糊精对四甲基吡嗉N-氧化反应的影响

研究了在β-环糊精存在的条件下四甲基吡嗪的N-氧化反应。结果表明,β-环糊精可使四甲基吡嗪的氧化反应速率增加1.54倍,而使1-氧化四甲基吡嗪的氧化反应速率减慢至原来的6.62分之一。     

β-环糊精与β-萘酚包合物的紫外及荧光光谱研究

用紫外及荧光光谱法测定了 β -环糊精与酚类包合物的解离常数 ,分析了 β -环湖精对苯环和萘环共轭效应的影响 ,通过比较紫外法和荧光法测定包合物解离常数的可靠性 ,提出用荧光光谱法测定包合物中客体含量的方法。     

不对称合成的研究与发展

不对称合成是当前有机化学研究的热点和前沿．本文简要综述有机不对称合成在医药、材科等领域的研究应用及近年来催化不对称合成的发展．     

不对称星形偶联反应的动力学分析

通过严格求解不对称星形偶联反应的动力学微分方程组,得到了不对称星形聚合物的各种分子参数与两种被偶联预聚物的分子参数之间的关系。结果表明,不论两种被偶联预聚物的起始分布如何,只要生成的不对称星形聚合物的臂数足够大,其最终分布将趋于均一。     

β—环糊精与维生素D2包络物的合成及其性质的研究

通过实验研究了β-环糊精与维生素D_2的包络反应,着重分析了β-CD-VD_2包络物的热稳定性和光稳定性,并对其结构和水溶性进行了探讨。对包络反应的均相反应可行性也进行了研究。实验研究表明,VD_2与β-CD形成包络物后,热稳定性和光稳定性都有了很大改善,从而为维生素D_2更广泛的应用提供了新的途径。     

β—环糊精及其衍生物与色氨酸包结物形成常数的测定

在水溶液中，用荧光光谱法测定了β－环糊精及６，６＇－Ｏ，Ｏ、－（４，４、－二苯基杂氧二磺基）－β－ＣＤ与色氨酸形成包结物的形成常数，结果表明，后者的稳定性大于前者。     

尼泊金丙酯与β-环糊精包结物的制备与鉴定

采用饱和溶液法制备β一环糊精(β-CD)和尼泊金丙酯(PP)的包结物,并通过UV、IR、DSC、XRD等方法对其进行研究.结果表明:包结物的红外谱图中尼泊金丙酯的特征吸收峰明显减弱或消失,其中羰基峰向高波数位移了32 cm-1;DSC谱图中在86℃和106℃出现两个弱而宽的吸热峰;X-射线粉末衍射显示包结物与β-CD的谱图极为相似,没有新的峰产生.通过比较包结物与相应主、客体光谱及热性能的差异,可以确定包结物的生成.     

脯氨酸催化的直接不对称Mannich反应

综述了近年来脯氨酸催化的直接不对称Mannich反应的研究进展,阐述了对反应底物范围的扩大及反应条件对Mannich反应的影响,还讨论了其优缺点,并对其发展加以展望。