新显色剂PMNHA的合成及其在分光光度测定钒中的应用

■包括N-苯甲酰苯基羟胺(BPHA)及其同系物、衍生物或同构异素物,是光度法测定钒的一类很重要的试剂。我们用1-甲基-2-萘甲酰基替换了BPHA的苯甲酰基,合成了一种新显色剂N-苯基-1-甲氧基-2-萘甲酰氧肟酸(N-phenyl     

3-氯-2,7,7-三甲基双环[4,1,1]辛-2-烯的酸性重排

乙烯基氯衍生物在硫酸中水解通常生成羰基化合物。然而当我们试图用该法由3-氯-2,7,7-三甲基双环[4,1,1]辛-2-烯(1)合成双环[4,1,1]辛酮衍生物时,并没有得到预期的产物(2),得到的是一个芳香族化合物——3-甲基-2-苯基丁烷(3)。(1) 由α-蒎烯和二氯卡宾的加成物——3,3-     

一些新的稀土与HPMBP络合物的合成

据文献(高等学校化学学报,1(1980),2∶23)和我们用两相滴定法研究表明,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5(HPMBP=HA)萃取稀土时,生成唯一的,组成为REA_3·HA的萃合物。该文献还报道制备出十四种相应于上述组成的固体络合物。最近Roy(Bull.Chem.Soc.Japan,51(1978),     

10,10-二甲基-6-苯基-8-(5-取代-2-呋喃基)-10H-吡啶并[1,2-a]吲(口朶)盐的合成和波谱性质

2,3,3-三甲基-3H-吲哚盐与α,β-不饱和酮的反应文献报道较少。其高氯酸盐(Ⅰ)与取代查耳酮经麦克尔加成、环化和芳构化可生成10,10-二甲基-6-苯基-8-(4-取代苯基)-10H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐(Ⅱ),后者可用作染料,荧光增白剂或有机光导增感剂。为寻求优异性能的Ⅱ型化合物,我们试验了Ⅰ与1-苯基-3-取代呋喃基-2-丙烯-1-酮(Ⅲ)的反     

烷基Grignard试剂与R-(+)-α,β双烷氧基醛反应产物的立体化学

我们在合成手性午毒蛾性信息素中,应用到手性α,β-双烷氧基醛类与烷基Grignard试剂的反应,以不同程度地控制非对映异构体的生成。本文报道关于此反应的立体化学研究结果。     

分子内能量传递的研究——不同受体对能量传递的影响

继对ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-[5′-对联苯基噁唑基-2′]苄酯的分子内能量传递的研究之后,我们又合成了一系列新的分子内双荧光团化合物,2-对联苯基甲基-5-对联苯基-1,3,4-噁二唑,2-(4′-对联苯基甲基)苯基-5-对联苯基-1,3-噁唑,2-(4′-对联苯基甲基)苯基苯并噁唑和2-对联苯基-5-对联苯基甲基苯并噁唑,以及它们的模型化合物。在合成的四个     

Grignard试剂的单电子转移反应——乙烯基溴化镁与二苯基氯甲烷的反应

Grignard试剂与卤代烃的反应曾经由Kharasch等详细研究过,在某些过渡金属卤化物存在下的反应被认为是按自由基历程进行的(Kharasch反应)。近年来,这一领域的研究重趋活跃,是有机反应中单电子转移的重要研究对象。据作者所知,乙烯基Grignard试剂(Normant试剂)与卤代烃的单电子转移反应尚未见文献报道。     

ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-(5′-对联苯基噁唑基-2′-)苄酯的分子内能量传递的研究

继2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基-1,3,4-噁二唑双荧光团化合物的合成及对它们的荧光光谱的测定后,我们又合成了几个ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-[5′-对联苯基-1,3-噁唑-2′]-苄酯(化合物1—4)及其模型化合物2-对甲苯基-5-联苯基-1,3-噁唑(化合物5):     

S、S-二烷基-N-苯基硫代碳酰亚胺酯的新的合成方法

异硫氰酸苯酯带有一个活泼官能团-NCS,能够和许多试剂发生加成反应,生成各种化合物。作者发现了一个新的加成反应,得到S-正丁基-N-苯基     

R_2Mg对乙烯基硅烷的加成反应

五十年代初,L.F.Cason等人发现烃基锂能与乙烯基硅烷发生加成反应. Ph_3SiCH=CH_2+PhLi→Ph_3SiCH(Li)CH_2Ph.自此以后烃基锂与乙烯基硅烷加成反应的研究和应用报道很多,而类似的Grignard试剂与乙烯基硅烷的加成反应研究报道不多。G.R.Buell等人发现在CH_2=CHSiMe_2X类(X=Cl,MeO)分子中硅     

三(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰吡唑啉酮-5)二(三苯基氧化膦)合钕(Ⅲ)——协萃络合物的合成和晶体结构

自从Jensen于1959年合成了一系列1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑啉酮-5以后,作为一类重要的萃取剂和位移试剂,它们已被广泛地研究和应用。我们曾合成了一系列在4-位上为卤代乙酰基的吡唑啉酮,并就它对稀土元素的萃取性能进行了研究。这类萃取剂与中性萃取剂一起具有一定的协萃性能。作为系统研究的一部分,我们合成了稀土系列的1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5(HPMTFP)和三苯基氧化膦(Ph_3PO)的协萃络合物RE(PMTFP)_3·(Ph_3PO)_2(RE=La—Lu及Y,除Pm外),并对其中Nd(PMTFP)_3(Ph_3PO)_2的红外光谱及单晶结构进行分析研究。     

大激发能差分子的光化学

在继续寻求光反应机理和基态发色团MO交叠的规律性时,3-甲基-3-联苯基-1-丁烯,l是有特殊兴趣的分子.因为二发色团的激发能差达74×4.1840kJ/mol,这或许使发色团的MO交叠通道更有效. 1的直接光解和苯乙酮敏化光解都生成     

用α-甲氧基苯乙酸为锆的沉淀剂

苦杏仁酸(α-羟基苯基乙酸)是锆的专一试剂。锆与苦杏仁酸的羧基以电价结合,与羟基的氧共价结合。因此,将苦杏仁酸的羟基变为甲氧基是否仍能沉淀锆是一个有兴趣的问题。试验结果找出α-甲氧基苯基乙酸能从含数克氯化铵的pH0.8-1.4的锆溶液中析出白色粉末状的沉淀。经分析,得知此沉淀中锆和有机部分的克分子比为1:1,故此沉淀应系碱式α-甲氧基苯基乙酸锆。按苦杏仁酸锆能从强酸介质(高至5N盐酸)中沉淀及能溶于氢氧化铵,而此沉淀缺乏上述性质。由此可见苦杏仁酸之α-羟基经甲基化后,影响其氧的配位能力。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与1,10-菲绕啉对钪的协同萃取

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](H_2A,I)与1,10-菲绕啉(Phen)对Sc(Ⅲ)的协同萃取。用斜率法测定Sc~(3+)(Y~(3+)、La~(3+))/HNO_3·NaNO_3 (μ=0.1)/H_2A-CHCl_3体系中萃合物的组成为REA·HA(RE=Sc~(3+)、Y~(3+)、La~(3+)),其pH_(1/2)分别为0.74-Sc(3+),2.88-Y(3+),3.65-La(3+),这些结果表明,钪与钇和     

稀土组分影响测定误差的研究

关于不同稀土组分造成测定误差的研究,如以铀试剂工显色铈、钇族稀土元素作校正曲线,误差约在±10％以内。为消除该误差来源,本文研究1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-呲唑酮-[5](PMBP)与钇及镧系元素的螯合作用,实验发现随着PMBP浓度增大,对各个稀土元素的螯合力增强,并有明显差异。本文利用该差异,按15个稀土元素在地壳中的不同丰度     

1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5与镧、铕、铽配合物的质谱研究

稀土元素的β-二酮配合物的质谱研究曾有文献报道,但大多数是含氟代的直链或杂环β-二酮稀土配合物。本文研究我们合成的1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5(简称PMPEP=L)与镧、铕、铽配合物的质谱,此配体是由吡唑啉环上的羰基与支链上的两个羰基互为β位的三酮。本文首次报道此配体和镧、铕、铽三个元素配合物的质谱。     

用N,N’-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)作铌的分光光度测定

N,N'-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)(简称 DSPCF)及 N,N'-二(2-羟基苯基)-C-氰基甲(月朁)(DPCF)已用于镓等元素的比色测定。作者等实验确定,此二试剂在稀盐酸介质中与铌形成绿色络合物,试剂本身均为红色。如加入亚硝酸钠,则试剂被氧化为颜色极浅之氧化型,而铌络合物遇氧化剂稳定不变。故在含铌的盐酸试液中加入上述二试剂的任一种使与铌络合后,滴入亚硝酸钠,过量试剂的红色立即隐褪,而显出铌络合物的翠绿色。此反应对铌的灵敏度与择选性甚高,可用于微量铌的检出或目视比色。DPCF 及与铌的络合物在水溶液中溶解度较小,可用异戊醇等有机溶剂萃取,惜常温时萃取速度过于缓慢。具磺酸基的 DSPCF 及其     

一些芳基取代戊二烯酮的合成——芳基糠醛与对二甲胺苯亚甲基丙酮的反应

据专利文献介绍,取代的1,5-二苯基-1,4-戊二烯-3-酮,有些在光致抗蚀剂体系中可用作指示染料和光引发剂,有些则能用于新的呈像体系。我们曾合成了1,5-双(对二甲胺苯基)-,1-(对二甲胺苯基)-5-(间硝苯基)-和1-(对二甲胺苯基)-5-(对溴苯基)-1,4-戊二烯-     

裂解-聚合反应(Ⅲ)——1-(α-苯乙基)-及1-(β-苯乙基)-3,4-环四次甲基吡唑酮-5在多聚磷酸作用下的化学行为

某些1-苄基-3,4-环四次甲基呲唑酮-5与多聚磷酸共热,可发生1-位上C-N键的断裂,生成相应的降解产物和高产率的聚甲苯。该型反应,我们称为裂解-聚合反应;其结果已报于前文。 本工作的目的在于探讨另外的1-芳代烷基-3,4-环四次甲基吡唑酮-5类进行同型反应的可能性,而选择1-(α-苯乙基)-和1-(β-苯乙基)-3,4-环四次甲基吡唑酮-5作为研     

杂环俘精酸酐与TCNQ之间电荷转移反应研究

俘精酸酐衍生物是一类重要的有机光致变色化合物,它在可擦除的光信息存贮材料领域中有着潜在的应用前景。但是,目前有许多极待解决的问题值得研究。例如,与半导体激光器的发射波长(780—830nm)相比,俘精酸酐呈色体的最大吸收波长(λ_(mar))还不够长。最近,我们合成了一系列吡咯取代的杂环俘精酸酐,并首次发现了俘精酸酐:E-(a)-(1-对甲氧苯基-2-甲基-5-苯基)-3-吡咯-乙叉(异丙叉)丁二酸酐(F)与四氰基对苯醌二甲烷